一种番茄潜叶蛾性信息素的制备方法、中间体及其制备方法

文档序号:41490735发布日期:2025-04-01 19:15阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,所述番茄潜叶蛾性信息素包括具有式(sp-1)所示结构的(3e,8z,11z)-3,8,11-十四碳三烯乙酸酯,其特征在于,所述制备方法包括:

2.根据权利要求1所述的番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,其特征在于,所述反应(1)中,所述金属催化剂包括选自钨催化剂、钛催化剂、钼催化剂、钌催化剂、亚铜催化剂中的一种或多种的组合;和/或,所述反应(1)中,控制所述烯烃交叉复分解反应在保护气氛和第一溶剂中进行,所述保护气氛通过通入氮气和/或惰性气体形成,所述第一溶剂为选自二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚、甲苯、n,n-二甲基甲酰胺、环己烷、正己烷中的一种或多种的组合;和/或,所述反应(1)中,所述式(ⅱ)所示化合物和/或式(ⅲ)所示化合物与所述式(ⅰ)所示化合物的投料摩尔比为1∶0.1-20;和/或,所述反应(1)中,控制所述烯烃交叉复分解反应的反应温度为0-120 ℃。

3.根据权利要求1所述的番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,其特征在于,所述反应(1)中,所述金属催化剂包括钌催化剂和亚铜催化剂的催化组合,所述催化组合中,所述亚铜催化剂与所述钌催化剂的投料摩尔比为1∶1-15。

4.根据权利要求3所述的番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,其特征在于,所述亚铜催化剂为选自cui、cucl、cubr中的一种或多种的组合;和/或,所述钌催化剂为选自二(三环己基膦)亚苄基二氯化钌、苯基次甲基-[1,3-二(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉基]-二氯-(三环己基膦基)钌、二氯(邻异丙氧基苯基亚甲基)(三环己基膦)钌、(1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基)二氯(邻异丙氧基苯亚甲基)合钌中的一种或多种的组合;和/或,所述式(ⅱ)所示化合物和/或式(ⅲ)所示化合物与所述亚铜催化剂的投料摩尔比为1∶0.01-0.2。

5.根据权利要求1所述的番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,其特征在于,所述反应(2)中,所述氧化剂为选自四氧化钌、二氧化锰、单过硫酸氢钾复合盐、次氯酸钠、四乙酸铅、过碘酸钠、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌、戴斯-马丁氧化剂、过氧苯甲酸和重铬酸吡啶嗡盐中的一种或多种的组合;和/或,控制所述反应(2)在-5~10 ℃下进行;和/或,控制所述反应(2)在第二溶剂中进行,所述第二溶剂为选自二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、乙醚、甲苯、n,n-二甲基甲酰胺、环己烷、正己烷的一种或多种的组合;和/或,所述式(ⅳ)所示化合物与所述氧化剂的投料摩尔比为1∶1.0-3.0。

6.根据权利要求1所述的番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,其特征在于,所述反应(3)中,控制所述叶立德反应在第一碱性物质存在下进行,所述第一碱性物质包括选自氢氧化钠、碳酸钠、氢化钠、正丁基锂、二异丙基氨基锂、二(三甲基硅基)氨基锂、二(三甲基硅基)氨基钠、二(三甲基硅基)氨基钾、叔丁醇钾、甲醇钠和乙醇钠中的一种或多种的组合,控制所述式(ⅴ)所示化合物与所述第一碱性物质的投料摩尔比为1∶1.5-3;和/或,所述反应(3)中,所述式(ⅴ)所示化合物与所述式(ⅶ)所示化合物的投料摩尔比为1∶1-3;和/或,所述反应(3)中,控制所述叶立德反应的反应温度为-78~25 ℃;和/或,所述反应(3)中,控制所述叶立德反应在保护气氛、在第三溶剂中进行,所述保护气氛通过通入氮气和/或惰性气体形成,所述第三溶剂包括四氢呋喃。

7.根据权利要求1所述的番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,其特征在于,所述反应(3)的实施方式包括:在保护气氛中、在-10~10 ℃条件下,将第一碱性物质溶液加入所述式(ⅶ)所示化合物中,得到混合液,将所述混合液在-10~10 ℃下搅拌,然后在-78~-65 ℃下将所述式(ⅴ)所示化合物溶液加入所述混合液中,然后依次在-60~-35 ℃、10-25 ℃下搅拌反应;其中,所述第一碱性物质溶液、所述式(ⅴ)所示化合物溶液所采用的分散溶剂均为第三溶剂,所述第三溶剂包括四氢呋喃。

8.根据权利要求1所述的番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,其特征在于,所述反应(4)中,所述碱性条件通过添加第二碱性物质或其水溶液形成,所述第二碱性物质为选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙和四丁基氟化铵中的一种或多种的组合;和/或,控制所述反应(4)在第四溶剂中进行,所述第四溶剂为选自甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、水中的一种或多种的组合;和/或,控制所述反应(4)的反应温度为0-60 ℃;和/或,所述羟基保护基为酰基羟基保护基、烷烃类羟基保护基、硅基类羟基保护基或缩醛类羟基保护基。

9.根据权利要求1所述的番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,其特征在于,所述反应(5)中,控制所述乙酰化反应在有机碱存在下进行,所述有机碱包括选自三乙胺、4-二甲氨基吡啶、吡啶中的一种或多种的组合;和/或,所述反应(5)中,控制所述乙酰化反应在第五溶剂中进行,所述第五溶剂为选自二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、吡啶中的一种或多种的组合;和/或,所述反应(5)中,控制所述乙酰化反应的反应温度为0-100 ℃;和/或,所述羟基保护基为乙酰基,且当所述羟基保护基为乙酰基时,所述制备方法中的所述反应(4)、所述反应(5)均不存在,所述式(ⅸ)所示化合物为式(sp-1)所示结构的(3e,8z,11z)-3,8,11-十四碳三烯乙酸酯;和/或,式(ⅶ)中,r1为溴或碘。

10.一种番茄潜叶蛾性信息素的制备方法,所述番茄潜叶蛾性信息素包括具有式(sp-2)所示结构的(3e,8z)-3,8-十四碳二烯乙酸酯,其特征在于,所述制备方法包括:

11.一种用于制备番茄潜叶蛾性信息素的中间体,其特征在于,所述中间体选自式(ⅳ)所示化合物和/或式(ⅴ)所示化合物;

12.一种番茄潜叶蛾性信息素中间体的制备方法,其特征在于,所述番茄潜叶蛾性信息素中间体具有式(ⅴ)所示的结构;

13.根据权利要求12所述的番茄潜叶蛾性信息素中间体的制备方法,其特征在于,所述番茄潜叶蛾性信息素中间体的制备方法还包括:

14.一种番茄潜叶蛾性信息素中间体的制备方法,其特征在于,所述番茄潜叶蛾性信息素中间体具有式(ⅸ)所示的结构;

15.一种番茄潜叶蛾性信息素中间体的制备方法,其特征在于,所述番茄潜叶蛾性信息素中间体具有式(ⅷ)所示的结构;


技术总结
本发明公开了一种番茄潜叶蛾性信息素的制备方法、中间体及其制备方法,该路线创新地以可商购获得的5‑己烯‑1‑醇为起始物,合成了新的可作为制备番茄潜叶蛾性信息素的中间体(E)‑8‑羟基‑3‑辛烯乙酸酯以及进一步氧化获得的中间体(E)‑8‑醛‑3‑辛烯乙酸酯,再以此作为中间原料通过Wittig反应构建8Z‑双键,整体路线步骤较少,当羟基保护基选择乙酰基时,制备番茄潜叶蛾性信息素的两种成分的总步骤仅4步,当羟基保护基选择其他保护基时,增加反应条件温和的脱保护基和乙酰化过程,总步骤也仅8步,尤其是,本发明合成路线的各个步骤原料简单易得,反应条件温和,产物选择性相对较高,有利于大规模生产。

技术研发人员:苗志伟,杨率,蔡岩,马效彬,徐西之
受保护的技术使用者:南开大学
技术研发日:
技术公布日:2025/3/31
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