-P-ZSM-5 催化剂。
[0046] 【实施例6】 采用实施例4中的芳构化反应器。
[0047] 反应条件为:温度470°C,以表压计反应压力0. 4兆帕,重量空速5(克/小时)/ 克催化剂。以甲醇为原料,采用ZSM-5-0催化剂。返回芳构化反应器的干气12和输出系 统的干气13的质量比为9:1,返回芳构化反应器的C5和C6非芳16和输出系统的C5和C6 非芳17的质量比为9. 5:0. 5。
[0048] ZSM-5-0催化剂的制备步骤:将ZSM-5分子筛、P分子筛、载体和粘结剂机械混 合,加入适量水、HC1,控制PH值不小于3,浆液搅拌均匀后于500°C下喷雾成型,制成60~300 目的ZSM-5-0催化剂。2511-5和P分子筛和基质的质量比为3. 5 : 6. 5。ZSM-5分子筛的 硅铝分子比为38 ^分子筛的硅铝分子比为20 ;2511-5和P分子筛的质量比为9:1。基质 为高岭土、二氧化硅和三氧化二铝的混合物,三者的质量比为5:2:3。
[0049] 【实施例7】 采用和实施例1中的芳构化反应器。
[0050] 反应条件为:温度500°C,以表压计反应压力0. 3兆帕,重量空速3(克/小时)/克 催化剂。以甲醇为原料,采用Zn-Ag-P-ZSM-5催化剂。返回芳构化反应器的干气12和输出 系统的干气13的质量比为3:7,返回芳构化反应器的C5和C6非芳16和输出系统的C5和 C6非芳17的质量比为6:4。
[0051] Zn-Ag-P-ZSM-5催化剂的制备步骤:将ZSM-5分子筛、载体和粘结剂机械混合,力口 入适量水、H 3PO4,控制PH值不小于3,浆液搅拌均匀后于500°C下喷雾成型,制成60~300目 的P-ZSM-5催化剂中间体。H 3PO4溶液的浓度为2. 5重量%,溶液和分子筛的重量比为2:1。 ZSM-5分子筛和基质的质量比为3. 5:6. 5 ;ZSM-5分子筛的硅铝分子比为28 ;基质为高岭土 和三氧化二错的混合物,两者的质量比为8:2。将Ag尚子质量百分含量为l%、Zn尚子质量 百分含量为3%的溶液,以溶液和P-ZSM-5催化剂重量比为0. 8:1进行浸渍,在120°C下干燥 5小时,再放入马弗炉于550°C下焙烧6小时,制备成Zn元素含量为2. 32重量%,Ag元素含 量为0. 78重量%,P元素含量为1. 51重量%的Zn-Ag-P-ZSM-5催化剂。
[0052] 【实施例8】 采用和实施例1中的芳构化反应器。
[0053] 反应条件为:温度470°C,以表压计反应压力0? 25兆帕,重量空速0? 5(克/小时)/ 克催化剂。以甲醇为原料,采用Zn-Mg-P-ZSM-5催化剂。返回芳构化反应器的干气12和输 出系统的干气13的质量比为8:2,返回芳构化反应器的C5和C6非芳16和输出系统的C5 和C6非芳17的质量比为6:4。
[0054] Zn-Mg-P-ZSM-5催化剂的制备步骤:将ZSM-5分子筛、载体和粘结剂机械混合,力口 入适量水、H 3PO4,控制PH值不小于3,浆液搅拌均匀后于500°C下喷雾成型,制成60~300目 的P-ZSM-5催化剂中间体。H 3PO4溶液的浓度为4重量%,溶液和分子筛的重量比为2:1。 ZSM-5分子筛和基质的质量比为3:7 ;ZSM-5分子筛的硅铝分子比为32 ;基质为高岭土和三 氧化二错的混合物,两者的质量比为7:3。将Mg尚子质量百分含量为2%、Zn尚子质量百分 含量为3%的溶液,以溶液和P-ZSM-5催化剂重量比为1:1进行浸渍,在120°C下干燥5小 时,再放入马弗炉于550°C下焙烧6小时,制备成Zn元素含量为2. 86重量%,Mg元素含量 为1. 9重量%,P元素含量为2. 35重量%的Zn-Mg-P-ZSM-5催化剂。
【主权项】
1. 一种甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的系统,包括芳构化反应器(I )、急冷 塔(2)、分离塔(3)、吸收解析塔(4)、稳定塔(5),芳构化反应器(1)生成的产物依次进入急 冷塔(2)和分离塔(3),分离塔(3)的塔顶产物经压缩机(7)进入吸收解析塔(4)和稳定塔 (5),生成的部分干气(12)、C5和C6非芳(16)作为循环物料返回芳构化反应器(1)。
2. 根据权利要求1所述的甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的系统,其特征在 于:甲醇和/或二甲醚以及循环物料在芳构化反应器(1)转化为包括液化气和芳烃的产物; 芳构化反应器(1)出来的产物在急冷塔(2)中冷却;急冷塔(2)出来的产物在分离塔(3)中 分离为C1~C5烃及C6非芳、混合芳烃、水;C1~C5烃及C6非芳在吸收解吸塔(4)中分离出干 气;吸收解吸塔(4)塔底产物在稳定塔(5)中分离为液化气和C5和C6非芳。
3. -种甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的方法,采用权利要求1或2所述的 系统,所述的方法包括以下几个步骤: a) 甲醇和/或二甲醚(8)在芳构化反应器(1)中和催化剂接触反应,反应产物经急冷 塔(2)冷却后进入分离塔(3),塔顶分离出C1~C5烃及C6非芳,塔底分离出的产物进入油水 分离器(6),分离为混合芳烃(9)和水(10),混合芳烃(9)作为产品输出系统; b) Cl~C5烃及C6非芳经压缩机(7)进入吸收解吸塔(4),塔顶分离出干气(11),部分干 气(12)作为循环物料返回芳构化反应器(1)进一步反应,剩余干气(13)或全部干气(11) 作为产品输出系统,塔底产物进入稳定塔(5); c) 稳定塔(5)塔顶分离出液化气(14),作为产品输出系统,塔底分离出C5和C6非芳 (15),部分C5和C6非芳(16)作为循环物料返回芳构化反应器(1)进一步反应,剩余C5和 C6非芳(16)或全部C5和C6非芳(17)作为产品输出系统。
4. 根据权利要求3所述的甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的方法,其特征在 于芳构化反应器(1)采用固定床反应器、移动床反应器、流化床反应器或带再生器的循环流 化床反应器。
5. 根据权利要求3所述的甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的方法,其特征在 于芳构化反应器(1)的反应温度为40(T550°C,以表压计反应压力为(Γ0. 5兆帕,重量空速 为 0· 1 ?15 h'
6. 根据权利要求3所述的甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的方法,其特征在 于催化剂的活性组分为ZSM-5、ZSM-23、ZSM-11、β沸石、Y沸石或相互间形成的复合分子 筛;载体为高岭土、氧化铝、二氧化硅;活性组分和载体的质量比为(ΚΓ50) : (50~90)。
7. 根据权利要求6所述的甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的方法,其特征在 于催化剂负载有Zn、Ag、P、Ga、Cu、Mn、Mg中一种或多种元素或氧化物,以催化剂质量百分比 计,其含量为〇. 〇1~15重量%。
8. 根据权利要求3所述的甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的方法,其特征在 于芳构化反应器(1)的原料可为甲醇或二甲醚或两者的混合物。
9. 根据权利要求3所述的甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的方法,其特征在 于芳构化反应器(1)的原料中水的质量百分含量为(Γ30重量%。
10. 根据权利要求5所述的甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的方法,其特征在 于芳构化反应器(1)的反应温度为45(T500°C,以表压计反应压力为0. 1~0. 4兆帕,重量空 速为0· 15?8 IT1。
【专利摘要】本发明涉及一种甲醇和/或二甲醚转化制芳烃联产液化气的系统及其方法,主要解决现有技术中工艺路线复杂,芳烃和液化气收率低的问题。本发明通过包括芳构化反应器(1)、急冷塔(2)、分离塔(3)、吸收解析塔(4)、稳定塔(5)的系统,芳构化反应器(1)生成的产物依次进入急冷塔(2)和分离塔(3),分离塔(3)的塔顶产物经压缩机(7)进入吸收解析塔(4)和稳定塔(5),生成的部分干气(12)、C5和C6非芳(16)作为循环物料返回芳构化反应器(1)的技术方案,较好地解决了该问题,可用于芳烃和液化气生产中。
【IPC分类】C07C1-20, C07C15-02, C10L3-12
【公开号】CN104557415
【申请号】CN201310512502
【发明人】李晓红, 金永明, 王莉
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月28日