具有低粘合性的烯烃嵌段共聚物组合物的制作方法
【专利说明】具有低粘合性的烯烃嵌段共聚物组合物
[0001] 本发明申请是基于申请日为2011年6月14日，申请号为201180038751. 7(国际 申请号为PCT/US2011/040266)，发明名称为"具有低粘合性的烯烃嵌段共聚物组合物"的专 利申请的分案申请。
[0002] 相关申请的交叉引用
[0003] 本申请要求2010年6月14日提交的美国专利申请61/354, 309的优先权。
【背景技术】
[0004] 烯烃嵌段共聚物（OBCs)用于制备柔软物料例如软触感制品。OBCs可用于柔软物 料例如重叠模塑的把手，因为OBC的嵌段结构得到良好的拉伸强度，压缩变定和耐温度性。 为制备柔软组合物（即，具有低硬度计值和/或低肖氏A硬度值的组合物），OBCs与油混 合。但是，当暴露于升高的温度时，这些充油组合物可以表现为粘性的。变粘是一个问题， 因为它在由这些物料制备的制品中产生不期望的触觉（粘性）和/或不期望的表面外观。
[0005] 需要具有低粘合性或不具有粘合性的充油OBC组合物。还需要当暴露于升高的温 度达延长时间段时具有低粘合性或不具有粘合性的充油OBC组合物。
【发明内容】
[0006] 本申请涉及具有低粘合性或不具有粘合性的充油OBC组合物。在OBC的软链段中 的独特共聚单体含量连同聚烯烃和填料，得到本发明的充油OBC组合物，该组合物具有低 粘合性或不具有粘合性。
[0007] 在一种实施方式中，提供了充油烯烃嵌段共聚物组合物，其包括烯烃嵌段共聚物。 烯烃嵌段共聚物包含硬链段和软链段。软链段包含约9摩尔％至小于15摩尔％的共聚单 体含量。组合物也包括油、一种或多种聚烯烃、和填料。组合物在暴露于70°C-周之后具有 以下性质：（i)粘合力小于〇. 1N，和（ii)肖氏A硬度为约40至约90。
[0008] 本申请提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供充油烯烃嵌段共聚物，其包括 烯烃嵌段共聚物。烯烃嵌段共聚物包含硬链段和软链段。软链段包含约9摩尔％至小于15 摩尔％的共聚单体含量。组合物也包括油、一种或多种聚烯烃、和填料。组合物在暴露于 70°C -周之后具有以下性质：（i)标准化的出油指数（oil bleed index)小于50,和（ii) 肖氏A硬度为约40至约90。
[0009] 本申请提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供充油烯烃嵌段共聚物，其包括 烯烃嵌段共聚物。烯烃嵌段共聚物包含硬链段和软链段。软链段包含约9摩尔％至小于15 摩尔％的共聚单体含量。组合物也包括油、聚乙烯、和填料。组合物在暴露于70°C -周之后 具有以下性质：（i)粘合力小于〇. 013N和（ii)肖氏A硬度为约40至约90。
[0010] 本申请提供另一种组合物。在一种实施方式中，提供充油烯烃嵌段共聚物，其包括 烯烃嵌段共聚物。烯烃嵌段共聚物包含硬链段和软链段。软链段包含约9摩尔％至小于15 摩尔％的共聚单体含量。组合物也包括油、聚乙烯、乙烯-丙烯-二烯单体橡胶（EPDM)和 填料。组合物在暴露于70°C -周之后具有以下性质：（i)粘合力小于0.1 ON和（ii)肖氏A 硬度为约40至约90。
[0011] 本申请的一个优点是提供具有低粘合性或不具有粘合性的充油OBC组合物。
[0012] 本申请的一个优点是提供具有降低的出油量或没有出油量的充油OBC组合物。
[0013] 本申请的一个优点是提供具有柔软性、和/或低（或无）粘合性和/或低（或无） 出油量油的充油的OBC组合物。
[0014] 本申请的一个优点是提供无卤素的充油聚烯烃。
[0015] 本申请包括：
[0016] 1.充油烯烃嵌段共聚物组合物，包含：
[0017] 包含硬链段和软链段的烯烃嵌段共聚物，所述软链段包含约9摩尔％至少于15摩 尔％的共聚单体含量；
[0018] 油；
[0019] 一种或多种聚烯烃；
[0020] 填料；并且
[0021] 所述组合物在暴露于70°C-周之后具有以下性质：
[0022] 粘合力小于0· IN ;和
[0023] 肖氏A硬度为约50至约90。
[0024] 2.第1项的组合物，其中所述烯烃嵌段共聚物包含乙烯/辛烯多嵌段共聚物，该共 聚物包含约5wt%至约30wt%的硬链段和约95wt%至约70wt%的软链段。
[0025] 3.第1项或第2项的组合物，包含约2wt %至约40wt %的烯烃嵌段共聚物；约 20wt%至约50wt%的油，约5wt%至约50wt%的聚稀径，和约20wt%至约40wt%的填料。
[0026] 4.前述项中任一项的组合物，其中所述聚烯烃选自聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙 烯-二烯单体橡胶及其组合。
[0027] 5.充油烯烃嵌段共聚物组合物，包含：
[0028] 包含硬链段和软链段的烯烃嵌段共聚物，所述软链段包含约9摩尔％至小于15摩 尔％的共聚单体含量；
[0029] 油；
[0030] 一种或多种聚烯烃；
[0031] 填料；并且
[0032] 所述组合物在暴露于70°C-周之后具有以下性质：
[0033] 标准化的出油指数小于50 ;和
[0034] 肖氏A硬度为约50至约90。
[0035] 6.第5项的组合物，其包含约2wt%至约30wt%的稀径嵌段共聚物，约30wt%至 约40wt%的油，约5wt%至约25wt%的聚乙稀，和约25wt%至约30wt%的填料。
[0036] 7.充油烯烃嵌段共聚物组合物，包含：
[0037] 包含硬链段和软链段的烯烃嵌段共聚物，所述软链段包含约9摩尔％至小于15摩 尔％的共聚单体含量；
[0038] 油；
[0039] 聚乙烯；
[0040] 填料；和
[0041] 所述组合物在暴露于70°C-周之后具有以下性质：
[0042] 粘合力小于0· 020N ;和
[0043] 肖氏A硬度为约40至约90。
[0044] 8.第7项的组合物，其进一步包含乙烯-丙烯-二烯单体橡胶。
[0045] 9.模塑的充油烯烃嵌段共聚物组合物，包含：
[0046] 包含硬链段和软链段的烯烃嵌段共聚物，所述软链段包含约9摩尔％至小于15摩 尔％的共聚单体含量；
[0047] 油；
[0048] 一种或多种聚烯烃；
[0049] 填料；并且
[0050] 所述组合物在暴露于70°C-周之后具有以下性质：
[0051] 粘合力小于0· IN;和
[0052] 肖氏A硬度为约50至约90，
[0053] 其中所述模塑的组合物使用具有0. 41 μ m表面粗糙度的模具制备。
[0054] 10.第9项的模塑的充油组合物，其进一步包含乙稀-丙稀-二稀单体橡胶。
【附图说明】
[0055] 图1显示用于标准化的出油指数（NOBI)的各种灰度的实例。
[0056] 图2是显示各种对比充油组合物和本发明充油组合物的粘合力和肖氏A硬度值的 曲线图。
[0057] 图3是显示各种对比充油组合物和本发明充油组合物的NOBI和肖氏A硬度值的 曲线图。
[0058] 图4是显示各种对比充油组合物和本发明充油组合物的NOBI和肖氏A硬度值的 曲线图。
[0059] 图5是显示各种对比充油组合物和本发明充油组合物的压缩变定和肖氏A硬度值 的曲线图。
[0060] 图6显示实施例4-11和对比例A-E的粘合力数据。
[0061] 图7显示实施例4-11和对比例A-E的流变学比率（通过DMS确定的在190°C在 IOOs4的粘度与在0.1 s H的粘度之比）。
[0062] 图8显示实施例4-11和对比例A-E的极限拉伸强度。
[0063] 图9显示实施例4-11和对比例A-E的在70 °C的压缩变定。
[0064] 图10显示实施例12-15和对比例F-K的粘合力数据。
[0065] 图11显示实施例12-15和对比例F-K的在70°C的压缩变定。
[0066] 图12显示实施例12-15和对比例F-K的极限拉伸强度。
【具体实施方式】
[0067] 本申请提供充油烯烃嵌段共聚物（OBC)组合物。本申请使用的"充油OBC组合物" 是OBC组合物，其包含（i) OBC和（ii)至少20wt%油，基于组合物的总重量。在一种实施方 式中，提供了充油烯烃嵌段共聚物组合物，其包括烯烃嵌段共聚物、油、一种或多种聚烯烃、 和填料。
[0068] 1.烯烃嵌段共聚物
[0069] 术语"烯烃嵌段共聚物"或"0BC"是乙烯/ α -烯烃多嵌段共聚物并且包括乙烯和 一种或多种聚合形式的可共聚的α -烯烃共聚单体，特征在于化学或物理性质不同的两种 或更多种聚合的单体单元的多个嵌段或链段。术语"互聚物"和"共聚物"在本申请可互换 使用。在一些实施方式中，多嵌段共聚物可以由下式表示：
[0070] (AB)n
[0071] 其中η至少为1，优选为大于1的整数，例如2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100或更高，"Α"表示硬嵌段或链段以及"Β"表示软嵌段或链段。优选地，A和B以 基本线型的方式连接，与基本支化的或基本星型的方式相对。在其它实施方式中，A嵌段和 B嵌段沿着聚合物链无规分布。换句话说，所述嵌段共聚物通常不具有如下的结构。
[0072] ΑΑΑ-ΑΑ-ΒΒΒ-ΒΒ
[0073] 在另外其它实施方式中，嵌段共聚物通常不具有含一种或多种不同共聚单体的第 三种嵌段。在另外其它实施方式中，嵌段A和嵌段B各自具有在嵌段中基本无规分布的单 体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B均不包括两个或更多个具有不同组成的亚-链 段（或亚-嵌段），例如末端链段（tip segment)，所述末端链段具有与嵌段其余部分基本 不同的组成。
[0074] 烯烃嵌段共聚物包括各种量的"硬"链段和"软"链段。"硬"链段是指这样的聚合 单元嵌段，即其中基于聚合物的重量，乙烯的存在量为大于约95重量％，或者大于约98重 量％。换句话说，基于聚合物的重量，硬链段中的共聚单体含量（不同于乙烯的单体的含 量）为少于约5重量％，或少于约2重量％。在一些实施方式中，硬链段包括全部或基本全 部的来自乙烯的单元。"软"链段是指这样的聚合单元嵌段，即其中基于聚合物的重量，共聚 单体含量（不同于乙烯的单体的含量）为大于约5重量％，或者为大于约8重量％，大于约 10重量％，