6wt%,基于充油 组合物的总重量),或为30phr至70phr(6wt%至约28wt%,基于充油组合物的总重量)或 为40phr至60phr(8wt%至约24wt%,基于充油组合物的总重量),基于为100phr(20wt% 至约40wt%,基于充油组合物的总重量)的全部弹性体。
[0103] 2.油
[0104] 充油OBC组合物包括油。油可以是芳族油,矿物油,环烷基油,石蜡油,基于甘油三 酯的植物油例如蓖麻油,合成烃油例如聚丙烯油,硅油,或其任何组合。适宜的油的非限制 性实例是以商业名称HYDROBRIT&? 550出售的白色矿物油。
[0105] 在一种实施方式中,充油OBC组合物包含约20wt%至约60wt%的油,或约30wt% 至约50wt%的油。重量百分比基于充油OBC组合物的总重量。
[0106] 3.聚烯烃
[0107] 充油OBC组合物包括一种或多种聚烯烃。聚烯烃可以是不同的0BC,聚乙烯(或基 于乙烯的聚合物),聚丙烯(或基于丙烯的聚合物),EPDM及其任何组合。
[0108] 在一种实施方式中,聚烯烃是聚乙烯。聚乙烯选自超低密度聚乙烯(ULDPE)Jg 密度聚乙烯(LDPE),线性低密度聚乙烯(LLDPE),中密度聚乙烯(MDPE),高密度聚乙烯 (HDPE),高熔体强度高密度聚乙烯(HMS-HDPE),超高密度聚乙烯(UHDPE),及其组合。在进 一步的实施方式中,聚乙烯的(即,HDPE)。
[0109] 在一种实施方式中,聚烯烃是聚丙烯。聚丙烯选自共聚物聚丙烯(rcPP),抗冲共聚 物聚丙烯OiPP+至少一种弹性体抗冲改性剂)(ICPP)或高抗冲聚丙烯(HIPP),高熔体强度 聚丙烯(HMS-PP),全同立构聚丙烯(iPP),间同立构聚丙烯(sPP),及其组合。
[0110] 在一种实施方式中,聚烯烃是乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM)。EPDM材料是乙 烯、丙烯、和非共轭二烯的线性互聚物,所述非共轭二烯例如1,4_己二烯,二环戊二烯,或 乙叉降冰片烯。具有本申请公开性质的优选类型的互聚物得自乙烯、丙烯、和非共轭二烯的 用于制备EPDM弹性体的聚合反应。适合的非共轭二烯单体可为具有6至15个碳原子的 直链、支链或环状的烃二烯。适合的非共轭二烯的例子包括但不局限于直链非环状二烯, 例如,1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9_癸二烯;支链非环状二烯,例如,5-甲 基-1,4-己二烯、3, 7-二甲基-1,6-辛二烯、3, 7-二甲基-1,7-辛二烯以及二氢月桂烯 (dihydromyricene)和二氢罗勒稀(dihydroocinene)的混合异构体;单环脂环族二稀,例 如,1,3-环戊二烯、1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,5-环十二碳二烯;以及多环脂环族 稠合和桥连的环二烯,例如,四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、二环_(2, 2, 1)-庚-2, 5-二 烯;烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基的降冰片烯,例如,5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、 5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-环己 叉-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯。通常用于制备EPDM的二烯中, 特别优选的二烯是1,4-己二烯(HD)、5_乙叉-2-降冰片烯(ENB)、5_乙烯叉-2-降冰片 烯(VNB)、5_亚甲基-2-降冰片烯(MNB)和二环戊二烯(DCPD)。特别优选的二烯是5-乙 叉-2-降冰片烯(ENB)和1,4-己二烯(HD)。
[0111] 在一些实施方式中,EPDM聚合物的乙烯含量为约50重量%至约75重量%,丙烯 含量为约20重量%至约49重量%,以及非共轭二烯含量为约1重量%至约10重量%, 所有的重量均基于聚合物的总重量。可使用的代表性EPDM聚合物的实例包括Nordel IP 4770R,Nordel 3722IP,购自 The Dow Chemical Company,Midland,MI;Vistalon 3666,购 自 ExxonMobil,Baton Rouge,LA ;和Keltan 5636A,购自 DSM Elastomers Americas,Addis, LA。
[0112] EPDM聚合物也称为乙烯、高级α-烯烃和丙烯的弹性体共聚物,其分子量为约 20, 000至约2, 000, 000道尔顿或更大。它们的物理形式可以为蜡状物质、橡胶、或硬塑料状 聚合物等。它们的稀溶液粘度(DSV)为约0. 5至约10dl/g,在0. 1克聚合物在IOOcc甲苯中 的溶液中在30°C测得。EPDM聚合物在125°C的门尼粘度大于50ML(l+4);和密度为0. 870g/ cc 至 0· 885g/cc 或为 0· 875g/cc 至 0· 885g/cc。
[0113] 在一些实施方式中,EPDM的存在量为IOphr至90phr (2wt%至约36wt%,基于全部 充油组合物),或为30phr至70phr(6wt%至约28wt%,基于全部充油组合物)或为40phr 至60phr (8wt%至约24wt%,基于全部充油组合物),基于为IOOphr (20wt%至约40wt%,基 于充油组合物的总重量)的全部弹性体。
[0114] 在一种实施方式中,充油OBC组合物包括约5wt %至约25wt %的聚烯烃,或约 5wt%至约15wt%的聚稀径。在进一步的实施方式中,聚稀径是HDPE。
[0115] 在另一种实施方式中,充油OBC组合物包括0BC,聚乙烯和EPDM。
[0116] 4.填料
[0117] 充油OBC组合物包括填料。适宜的填料的非限制性实例包括滑石,碳酸妈,白垩, 硫酸钙,粘土,高岭土,二氧化硅,玻璃,蒸气沉积二氧化硅,云母,硅灰石,长石,硅酸铝,硅 酸钙,氧化铝,水合氧化铝例如三水合氧化铝,玻璃微球,陶瓷微球,热塑性微球,重晶石,木 粉,玻璃纤维,碳纤维,大理石灰,水泥灰,氧化镁,氢氧化镁,氧化锑,氧化锌,硫酸钡,二氧 化钛,和钛酸盐。
[0118] 在一种实施方式中,充油OBC组合物包含约IOwt %至约50wt %的填料,或约 20wt%至约30wt%的填料。在进一步的实施方式中,填料是碳酸隹
[0119] 例如通过熔融共混和/或挤出共混将0BC、油、聚烯烃、和填料混配以形成充油OBC 组合物。然后可以将组合物模塑成所需结构,例如片、膜、和/或颗粒。
[0120] 在一种实施方式中,充油OBC组合物不含卤素。
[0121] 在一种实施方式中,充油OBC组合物不含邻苯二甲酸酯。
[0122] 申请人出乎意料地发现,提供(i)软链段共聚单体含量范围为小于15摩尔%、或 为约9摩尔%至约14. 9摩尔%的(》(:,和(ii)本发明充油组合物中的聚烯烃和(iii)填料 出乎意料地制得不具有或基本上不具有粘合性或粘性的充油OBC组合物。本申请使用的术 语"粘合性"是一种材料粘附于另一种材料的能力。粘合性以粘合力来量化。"粘合力"是 分开互相接触的两种材料所需的力(以牛顿计)的量度。粘合力的测量法在以下"测试方 法"部分详细描述。本申请使用的术语"无粘合性的"是在暴露于70°C-周之后的粘合力 小于0. 013N的聚合物组合物。
[0123] 在暴露于70°C -周之后,本发明充油OBC组合物的粘合力为0.0 N至小于0. 1N,或 为约0.0 N (或大于0. 0N)至小于约0. 05N,或为约0.0 N (或大于0. 0N)至小于约0. 04N,或 为约0.0 N (或大于0. 0N)至小于0. 03N,或为约0.0 N (或大于0. 0N)至小于0. 02N,或为约 0. 0N(或大于0. 0N)至小于0. 013N。
[0124] 申请人也已经出乎意料地发现,包含共混的以下两者的充油组合物出乎意料地降 低充油OBC组合物的出油量同时保持其柔软性:(i) 2% -60wt%的0BC,该OBC的软链段共 聚单体含量为约9摩尔%至小于15摩尔%,(ii)聚烯烃。术语"油泄漏"或"出油"是一种 现象,通过该现象油从聚合物组分的内部迀移至聚合物组分的表面。出油造成表面变粘和 /或变滑。出油通常导致不利的"触感"(触觉)和/或不利的"视觉"(视觉外观)。术语 "油渗出"是油从聚合物组分的内部位置移动至聚合物组分的表面的过程。油渗出导致出 油。换言之,出油是油渗出的最终结果。出油在升高温度后会加速。
[0125] 出油经由标准化的出油指数(NOBI)评价。NOBI是油从包含油的聚合物组合物上 吸收到香烟纸上的量的视觉测量。NOBI根据以下方程计算:
[0126] 标准化的出油指数=100 · (%灰度样品灰度对照物V(100-%灰度对照物)
[0127] 术语" %灰度样品"是在老化的样品上测得的灰度百分比," %灰度对照物"是在香 烟纸的未老化未处理纸张上的测得结果。NOBI为0-100。当NOBI = 100时,纸是饱和的, 该测试不记录超过该水平的出油量。
[0128] 在一种实施方式中,充油OBC组合物在23°C经1周之后的标准化的出油指数小于 20,或小于10,或为0至小于20,或为0至小于10,或为0至小于5。
[0129] 在一种实施方式中,充油OBC组合物在23°C达3周之后的NOBI小于20,或为约5 至小于20。
[0130] 在一种实施方式中,本发明组合物在70°C达3周之后的NOBI小于50,或为0至小 于50,或为0至小于10。
[0131] 在一种实施方式中,本发明充油OBC组合物的肖氏A硬度为约40至约90,或为约 50至约90。
[0132] 本申请提供另一种组合物。在一种实施方式中,提供了充油烯烃嵌段共聚物组合 物,其包括0BC、油、聚烯烃、和填料。OBC是具有硬链段和软链段的乙烯/ α -烯烃多嵌段共 聚物。软链段包含约9摩尔%至小于15摩尔%的共聚单体含量。组合物在暴露于70°C达 一周之后、和/或在暴露于70°C达三周之后的NOBI值小于50,或为10至小于50。组合物 的肖氏A硬度为约50至约90。
[0133] 在一种实施方式中,当暴露于70°C达一周时,组合物表现出的粘合力小于0. 1N, 或为约0.0 N (或大于0. 0N)至小于约0. 05N,或为约0.0 N (或大于0. 0N)至小于约0. 04N, 或为约0.0 N (或大于0.0 N)至小于0. 03N,或为约0.0 N (或大于0.0 N)至小于0. 02N,或为 约0. 0N(或大于0. 0N)至小于0. 013N。
[0134] 在一种实施方式中,聚稀径是密度大于0. 950g/cc的聚乙稀(高密度聚乙稀)。
[0135] 在一种实施方式中,组合物包含约20wt%至约30wt%的0BC,约30wt%至约 40wt%的油,约5