树脂组合物、预浸料、层叠板、覆金属箔层叠板和印刷电路板的制作方法_2

文档序号:9354515阅读:来源:国知局
的一价有机基团。R 2表示可以具有杂原子和/ 或取代基的一价有机基团,优选表示羟基或水解性基团,水解性基团表示具有1~6个、优 选1~2个碳原子的直链、分支或环状的烷氧基;优选为氯原子即卤素原子;具有1~4个、 优选1~2个碳原子的羧酸基。R 3表示可以具有杂原子、取代基的二价有机基团,优选为 氧原子;具有1~8个碳原子的直链或分支(优选为直链)的亚烷基;亚烷醚基;亚烷硫醚 基;优选基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或氧化苯乙烯、或氧化物的混合物的亚烷聚醚 基,或者基于统计或嵌段聚醚的亚烷聚醚基;亚芳聚醚基;亚烷聚酯基;或者在酯和/或醚 基的基础上,具有氨基甲酸酯基和/或脲基的有机脂肪族、芳香族或烯丙基脂肪族基团。R 4 为4~200个硅氧烷结构单元和硅原子上具有碳数1~18的烷基的一价或多价的取代基, 碳数1~18的烷基被选自具有聚酿基的基团(G1)、具有聚酯基的基团(G2)、具有稀丙基烧 基的基团(G3)和具有过氟代烷基的基团(G4)中的一个或多个改性基团(G)部分且独立地 取代。
[0075] (R^R^ xSiR3)yR4 (1)
[0076] 通过利用这样的改性剂实施表面处理,能够防止树脂组合物中的微粒(B)的聚 集、维持在树脂组合物中的高流动性。尤其是可以认为,通过对纳米颗粒(A)的表面选择性 地利用改性剂实施处理,可以提高微粒(B)之间混入的纳米颗粒(A)彼此接触时的润滑性, 因此能够进一步有效地有利于降低预浸料的粘度。另外,由于上述改性剂不容易与热固化 性树脂(C)发生反应,因此能够防止纳米颗粒(A)被限制于热固化性树脂(C)、能够更有效 地提尚润滑性。
[0077] 另外,在表面处理中,在聚硅氧烷基质的改性剂的基础上,还可以组合使用选自由 磷酸酯、磷酸酯盐和烷基苯磺酸组成的组中的1种以上分散助剂,尤其是,优选在聚硅氧烷 基质的改性剂的基础上组合使用磷酸酯和烷基苯磺酸。
[0078] 通过利用聚硅氧烷基质的改性剂使颗粒的表面张力下降,由此有效地防止聚集, 进而通过辅助性地使用磷酸酯和烷基苯磺酸等分散助剂而在颗粒表面形成位阻,由此能够 使分散状态稳定。
[0079] 关于上述改性基团(G),具有聚醚基的基团(G1)是基于下述式(1A)所示的1种或 2种以上的氧化亚烷的基团,
[0080]
[0081] 在此,R'优选表不氢原于、苯基或烷基。为外,基团(G1)优选具有116~15000道 尔顿范围内的分子量。
[0082] 另外,具有聚酯基的基团(G2)优选为具有脂肪族、脂环式和/或芳香族聚酯基的 基团、或者具有这些基团中的1种基团;选自由下述式(1B)所示的基团和下述式(1C)所示 的基团组成的组中的1种以上,优选具有该3种基团。
[0083]
[0084] 另外,基团(G2)优选具有344~4000道尔顿范围内、更优选具有500~2000道 尔顿范围内、进一步优选具有500~1500道尔顿范围的分子量。
[0085] 具有烯丙基烷基的基团(G3)优选为苯基丙基或具有该基的基团,更优选苯基丙 基为2-苯基丙基。
[0086] 具有过氟代烷基的基团(G4)优选为具有3~8个碳原子的过氟代烷基、或具有该 基的基团。或者,基团(G4)是具有3~8个碳原子的四氢过氟代烷基、或具有该基的基团, 更优选四氢过氟代烷基为1,1,2, 2-四氢过氟代烷基。
[0087] 纳米颗粒(A)中,优选包含相对于纳米颗粒(A)的总量为0? 01~50质量%的上 述改性剂,更优选包含〇. 05~30质量%,进一步优选包含0. 1~15质量%。
[0088] 另外,优选纳米颗粒(A)在溶剂或树脂中以初级颗粒的形式进行了分散。如上所 述,通过使纳米颗粒以初级颗粒的形式稳定地存在于树脂组合物中,可以使纳米颗粒(A) 作为微粒(B)的润滑剂更充分地发挥效果。
[0089] 另外,纳米颗粒(A)的形状没有特别限定,从提高在树脂组合物中的流动性的观 点出发,优选为球状。
[0090] 本实施方式的纳米颗粒(A)也可以使用实施了分散处理的市售品。作为氧化铝纳 米颗粒的产品例,可列举出BYK-CHEMIE公司制的NAN0BYK-3610(产品名)。另外,作为勃姆 石纳米颗粒的产品例,可列举出BYK-CHEMIE公司制的LP-X-21121 (产品名)。
[0091] 本实施方式中使用的纳米颗粒(A)在树脂组合物中的含量相对于微粒(B)的总质 量(100质量% )优选为〇. 01~10. 〇质量%。通过将微粒(B)的含量设为上述优选的范 围内,能够使预浸料的粘度更有效地下降。从同样的观点出发,纳米颗粒(A)的含量相对于 微粒(B)的总质量更优选为0. 1~5. 0质量%。
[0092] 在此,"微粒⑶的总质量"是指后述各种无机填料、有机填料和有机/无机复合物 填料的质量的总和。
[0093] 作为本实施方式的树脂组合物中使用的平均粒径为0.20 ym~100 ym的微粒 (B),例如可列举出无机填料、有机填料和无机/有机复合物填料。更具体而言,例如可列 举出天然二氧化硅、熔融二氧化硅、非晶二氧化硅和中空二氧化硅等二氧化硅、氧化铝、氮 化铝、氮化硼、勃姆石、氧化钼、氧化钛、硅橡胶、有机硅复合粉末、硼酸锌、锡酸锌、粘土、高 岭土、滑石、烧结粘土、烧结高岭土、烧结滑石、云母、玻璃短纤维(E玻璃、D玻璃等玻璃微粉 类)、中空玻璃、以及球状玻璃。这些微粒(B)可以单独使用1种或混合2种以上使用。
[0094] 其中,从容易具有更低热膨胀性的观点出发,优选为二氧化硅,另外,从容易具有 更高热导性的观点出发,优选为氧化铝和氮化铝。
[0095] 对于微粒(B)的平均粒径(D50)而言,从纳米颗粒(A)进入该间隙而充分起到作 为润滑材料的作用的观点出发,需要为〇. 20 y m~100 y m。另外,从能够形成更微细布线的 观点出发,该平均粒径优选为〇. 20 ym~10 ym,更优选为0. 20 ym~5 ym。
[0096] 另外,微粒(B)的颗粒形状没有特别限定,从成形性的观点出发,优选为球状。
[0097] 对于本实施方式的微粒(B)在树脂组合物中的含量而言,从对树脂组合物赋予的 微粒(B)的特性的观点出发,相对于热固化性树脂(C) 100质量份优选为200质量份以上, 更优选为250质量份以上。
[0098] 另外,微粒(B)在树脂组合物中的含量上限没有特别限定,优选为500质量份以 下,从提高成形性的观点出发,更优选为400质量份以下。另外,当需要更优异的热导性时, 通常高热导性的填料的比重变大的情况较多,因此微粒(B)的含量优选为1100质量份以 下,更优选为700质量份以下。
[0099] 本实施方式的树脂组合物中,在微粒(B)的基础上,为了使微粒(B)的分散性、树 脂与微粒(B)或玻璃布的粘接强度提高,还可以含有硅烷偶联剂和/或湿润分散剂。作为 硅烷偶联剂,只要是通常用于无机物的表面处理的硅烷偶联剂就没有特别限定。作为该具 体例,可列举出:y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N- 0 -(氨基乙基)-y-氨基丙基三甲氧基硅 烷等氨基硅烷系;y-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷系;y-甲基丙烯酰氧基丙 基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷系;N- - (N-乙烯基苄基氨基乙基)-y-氨基丙基三甲氧基 硅烷盐酸盐等阳离子硅烷系;苯基硅烷系。硅烷偶联剂可以单独使用1种或者组合2种以 上使用。另外,作为湿润分散剂,只要是用于涂料用途的分散稳定剂,就没有特别限定。作 为湿润分散剂,例如可列举出BYK-CHEMIE ? JAPAN株式会株制的Disperbyk-110、lll、180、 161、BYK-W996、W9010、W903(以上为产品名)等湿润分散剂。
[0100] 本实施方式的树脂组合物中的热固化性树脂(C)只要是因热而固化的树脂,就没 有特别限定,例如可列举出氰酸酯化合物(D)、酚醛树脂(E)、马来酰亚胺化合物(F)、环氧 树脂(G)和BT树脂(H)。热固化性树脂(C)可以单独使用1种或者组合2种以上使用。
[0101] 对于氰酸酯化合物(D),由于具有耐化学药品性和粘接性等优异的特性,因此可以 适合地用作本实施方式的树脂组合物的成分。
[0102] 作为氰酸酯化合物(D)的种类没有特别限定,例如可列举出下述式(2)所示的萘 酚芳烷基型氰酸酯化合物、下述式(3)所示的酚醛清漆型氰酸酯、联苯芳烷基型氰酸酯、双 (3, 5-二甲基-4-氰酸基苯基)甲烷、双(4-氰酸基苯基)甲烷、1,3-二氰酸基苯、1,4-二氰 酸基苯、1,3, 5-三氰酸基苯、1,3-二氰酸基萘、1,4-二氰酸基萘、1,6-二氰酸基萘、1,8-二 氰酸基萘、2, 6-二氰酸基萘、2, 7-二氰酸基萘、1,3, 6-三氰酸基萘、4, 4 ' -二氰酸基联苯、双 (4-氰酸基苯基)醚、双(4-氰酸基苯基)硫醚、双(4-氰酸基苯基)砜和2, 2-双(4-氰酸 基苯基)丙烷。
[0103] 其中,下述式(2)所示的萘酚芳烷基型氰酸酯化合物、下述式(3)所示的酚醛清漆 型氰酸酯和联苯芳烷基型氰酸酯的阻燃性更优异、固化性更高、且固化物的热膨胀系数更 低,因此尤其优选。
[0104]
[0105] 式中,1?5各自独立地表示氢原子或甲基,其中优选为氢原子。另外,ni表示1以上 的整数。叫的上限值通常为10,优选为6。
[0106]
[0107] 式中,&各自独立地表示氢原子或甲基,其中优选为氢原子。另外,n2表示1以上 的整数。叫的上限值通常为10,优选为7。
[0108] 这些氰酸酯化合物的制法没有特别限定,作为氰酸酯合成可以使用现存的任意方 法制造。若具体地示例,则可以通过使下述式(4)所示的萘酚芳烷基型酚醛树脂与卤化氰 在非活性有机溶剂中、在碱性化合物存在下发生反应而得到。另外,可以通过使同样的萘酚 芳烷基型酚醛树脂与碱性化合物在含水溶液中形成盐,之后与卤化氰进行2相系界面反应 而合成的方法得到。
[0109]
[0110] 式中,馬各自独立地表示氢原子或甲基,其中优选为氢原子。另外,n3表示1以上 的整数。叫的上限值通常为10,优选为6。
[0111] 另外,萘酚芳烷基型氰酸酯化合物可以选自使萘酚芳烷基树脂与氰酸缩合得 到的化合物,所述萘酚芳烷基树脂是通过a-萘酚或萘酚等萘酚类与对苯二甲醇、 a,a 二甲氧基对二甲苯和1,4-二(2-羟基-2-丙基)苯等的反应得到的。
[0112] 另外,在本实施方式的树脂组合物中共存有氰酸酯化合物(D)和环氧树脂(G)时, 从耐热性、阻燃性和吸水率的观点出发,优选的是,以使氰酸酯化合物(D)的氰酸酯基数CN 与环氧树脂(G)的环氧基数Ep之比(CN/Ep)达到0. 7~2. 5的方式来含有它们。
[0113] 在本实施方式中,当使用氰酸酯化合物(D)时,从固化性、耐热性的观点出发,热 固化性树脂(C)中的氰酸酯化合物(D)的含量相对于热固化性树脂(C)的总量100质量份 优选为10~60质量份,更优选为20~50质量份。
[0114] 在此,热固化性树脂(C)的总量是指上述氰酸酯化合物(D)、酚醛树脂(E)、马来酰 亚胺化合物(F)、环氧树脂(G)和BT树脂(H)等热固化性树脂的总量,该总量中不包括固化 促进剂、微粒(B)中添加的湿润分散剂和硅烷偶联剂。
[0115] 作为酚醛树脂(E),只要是1分子中具有2个以上酚性羟基的树脂,就可以适当地 使用公知的树脂,其种类没有特别限定。作为酚醛树脂(E),例如可列举出甲酚酚醛清漆型 酚醛树脂、苯酚酚醛清漆树脂、烷基苯酚酚醛清漆树脂、双酚A型酚醛清漆树脂、二环戊二 烯型酚醛树脂、ZYL0CK型酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂、聚乙烯基苯酚类、上述式(4)所示 的萘酚芳烷基型酚醛树脂、下述式(5)所示的联苯芳烷基型酚醛树脂、萘型酚醛树脂和氨 基三嗪酚醛清漆型酚醛树脂。这些可以根据目的单独使用或者组合使用2种以上。
[0116] 其中,从吸水性和耐热性的观点出发,优选甲酚酚醛清漆型酚醛树脂、氨基三嗪酚 醛清漆型酚醛树脂、萘型酚醛树脂、上述式(4)所示的萘酚芳烷基型酚醛树脂和下述式(5) 所示的联苯芳烷基型酚醛树脂,特别是,更优选甲酚酚醛清漆型酚化合物、上述式(4)所示 的萘酚芳烷基型酚醛树脂、和下述式(5)所示的联苯芳烷基型酚醛树脂。
[0117]
[0118] 式中,^各自独立地表示氢原子或甲基,其中优选为氢原子。另外,n4表示1以上 的整数。仏的上限值通常为10,优选为7。
当前第2页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1