一种汽车空调管料用tpv的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及热塑性硫化橡胶（TPV)领域，特别设及汽车空调管料用TPV。
【背景技术】
[0002] 热塑性硫化橡胶（TPV)是指由连续热塑性相W及分散于其中的硫化弹性体相构成 的聚合物的共混物。TPV具有优异的耐臭氧、耐紫外线及良好的耐低溫性能，广泛用于汽车 零部件、电线电缆、建筑行业及家用电器等领域。作为汽车空调管料用材料，TPV具有良好 的热稳定性。
[000引然而，在长期使用过程中，由于受到某种频率和周期应力的作用，TPV的分子结构 发生改变而出现断裂或微裂纹不断传播和扩展，导致TPV的耐疲劳性能差，抗晓曲效果不 好，从而使空调管料的使用寿命短。
【发明内容】
[0004] 为了解决上述技术问题，本发明提供了一种汽车空调管料用TPV，所述TPV由硫化 混合物经动态硫化工艺制备得到，W重量份计，所述硫化混合物至少包括： EA0DM弹性体 100份； 热塑性聚締控 50-200份； 丙締酸树脂 5-15份； 联苯类化合物部分改性EA0DM弹性体 1-20份； 交联剂 0. 5-10份； 所述联苯类化合物的结构式如下：
其中Ri为碳原子数为1-12的二价烷基，R2选自氨、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数 为1-5的烷氧基中的一种。
[0005] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述丙締酸树脂与联苯类化合物部分改性 EA0DM弹性体的重量比为1-2 :1。
[0006] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述联苯类化合物部分改性EA0DM弹性体中 联苯类化合物与EA0DM弹性体的质量比为1 :5-50。
[0007] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述联苯类化合物由包含咪挫类化合物、碳 原子数为1-12的面代烧控和联苯甲醇的原料制备得到。
[0008] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述丙締酸树脂为径基型丙締酸树脂，其中 丙締酸树脂的径值为5-40mgK0H/邑。
[0009] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述丙締酸树脂为至少一种径基丙締酸醋与 至少一种化合物的共聚物，所述化合物选自非共辆二締控、共辆二締控、含二氨双环戊二締 基团的（甲基）丙締酸醋、含环氧基的締类不饱和化合物、含活性面素的締类不饱和化合物 W及含簇基的締类不饱和化合物。
[0010] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述EA0DM弹性体为乙締/α-締控/多締共 聚物。
[0011] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述硫化混合物还包括5-80重量份的填充 油。
[0012] 一种汽车空调管料，由前述的汽车空调管料用TPV经挤塑工艺制备而成。
[001引本发明W热塑性聚締控和EA0DM弹性体为主要成分，在动态硫化前，将联苯类化 合物部分改性EA0DM弹性体分散在EA0DM弹性体基体相中，丙締酸树脂分散在热塑性聚締 控中，随着动态硫化的进行，连续的橡胶相在高溫机械剪切力的作用下破裂成橡胶粒子，丙 締酸树脂与联苯类化合物形成氨键，发生交联，硫化体系黏度变大，而烙融状态下树脂黏度 较低，体系发生相反转，形成树脂为连续相的共混物。通过交联剂和其他组分的作用，二维 线性的橡胶分子和树脂W氨键相连，形成交联的Ξ维网状结构，在不影响TPV初性的前提 下，大大提升了热塑性弹性体的强度和耐疲劳性能。
[0014] 参考W下详细说明更易于理解本申请的上述W及其他特征、方面和优点。
[0015]
【具体实施方式】： 除非另有限定，本文使用的所有技术W及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人 员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，W本说明书中的定义为准。
[0016] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可W包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0017] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。 [001引当量、浓度、或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1-3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括 其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0019] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数）无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单 数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0020] "聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物"包含术语"均聚物"、"共聚物"、"Ξ元共聚物"与"共聚体"。
[0021] "共聚体"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包 括术语"共聚物"（其一般用W指由两种不同单体制备的聚合物）与术语"Ξ元共聚物"（其 一般用W指由Ξ种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的 聚合物。
[0022] -种汽车空调管料用TPV，所述TPV由硫化混合物经动态硫化工艺制备得到，W重 量份计，所述硫化混合物至少包括： EA0DM弹性体 100份； 热塑性聚締控 50-200份； 丙締酸树脂 5-15份； 联苯类化合物部分改性EA0DM弹性体 1-20份； 交联剂 0. 5-10份； 所述联苯类化合物的结构式如下：
其中Ri为碳原子数为1-12的二价烷基，R2选自氨、碳原子数为1-5的烷基、碳原子数 为1-5的烷氧基中的一种。
[0023] 热塑忡聚備挥 任何合适的热塑性材料都可W用作本发明的TPV的热塑性相。热塑性材料通常是可W至少在材料的软化的溫度或烙点溫度模塑或者成形和再加工的材料。聚締控是优选的热塑 性材料。聚締控是聚合物科学和工程的基础结构部分，因为热塑性材料基于石油化学生产 的低成本和高生产量。
[0024] 热塑性聚締控包括但不限于W下单体的均聚物和共聚物：α-締控如1-下締、 1-戊締、1-己締、2-甲基-1-丙締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締和5-甲基-1-己締， W及乙締、下締和丙締，但优选丙締的均聚物和共聚物。
[00巧]EA0DM弹忡体 本申请中使用的术语"EA0DM弹性体"是指可W形成本发明TPV的任意合适的EA0DM弹 性体相。优选的EA0DM弹性体具有基本饱和控主链，该主链使共聚物对臭氧侵蚀和氧化降 解相对惰性，但是弹性体可W具有不饱和侧链W用于至少部分交联。
[0026] 在一种优选地实施方式中，EA0DM弹性体为乙締/α-締控/多締S元共聚物。 EA0DM弹性体具有约10 wt%至约90 wt%的乙締含量、约10 wt%至约80 wt%的α-締控含 量、和约0. 5 wt%至约20 wt%的多締含量，所有重量基于聚合物的总重量。
[0027] 所述α-締控含有3至14个碳原子。运些α-締控的实例为丙締、异下締、1-下 締、1-戊締、1-辛締、2-乙基-1-己締、1-十二締等。
[0028] 所述多締可为：共辆二締，如异戊二締、下二締、氯下二締等；非共辆二締；Ξ締， 或更高数目的多締。Ξ締的实例为1，4, 9-癸Ξ締、5, 8-二甲基-1，4, 9-癸Ξ締、4, 9-二甲 基-1,4, 9-癸Ξ締等。更优选非共辆二締。非共辆二締含有5至25个碳原子。实例为：非 共辆二締，如1，4-戊二締、1，4