一种tpv组合物及汽车防撞条料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种TPV组合物，还涉及一种使用该TPV组合物的汽车防撞条料。具 体地，涉及国际专利分类号C08L53/00。
【背景技术】
[0002] 防撞条，又称为防护条、防护胶条、防擦条、搭带等。汽车防撞条主要作用是可以防 止汽车车体侧面被外来物擦伤或撞伤，起到日常防护的作用。又因为汽车防撞条的体积很 小，所以在车体被意外刮蹭的时候会起到一定的保护作用。汽车防撞条的作用就是保护车 身不被擦花，汽车一旦擦花就容易使车漆受到损害，甚至使掉漆的部位出现生锈等的情况， 汽车的防撞条可以简单的保护车漆不被划伤，保护车漆的完整性。
[0003] 汽车防撞条料的有天然橡胶或者聚氯乙烯（PVC)，但是效果都没有热塑性硫化橡 胶（TPV)好。TPV作为汽车防撞条料具有价格低廉，黏结方便，老化年限超过10年等特点， 但是目前市面上的汽车防撞条的拉伸强度和耐磨性能不够。
【发明内容】
[0004] 为了解决上述问题，本发明提供一种TPV组合物，所述TPV组合物由硫化混合物经 动态硫化工艺制备得到，以重量份计，所述硫化混合物至少包含以下组分：
[0005] α,β-不饱和羰基化合物部分改性聚合物 0.5-5份 仲胺化合物改性聚合物 0.5-5份 吗啉衍生物 0.1-1份 可硫化弹性体 100份 热塑性聚烯烃 50-200份；
[0006] 所述α，β -不饱和羰基化合物含有苯环，所述苯环上含有异氰基；
[0007] 所述吗啉衍生物含有硫元素。
[0008] 所述α，β -不饱和羰基化合物的结构式如下：
[0010] 其中，R1为含有至少1个羟基且碳原子数为1-5的饱和链，R2为碳原子数为1-6的 烷基。
[0011] 作为本发明一种优选的技术方案，所述α，β -不饱和羰基化合物部分改性聚合 物为α，β-不饱和羰基化合物部分改性可硫化弹性体。
[0012] 作为本发明一种优选的技术方案，所述仲胺化合物含有至少1个碳碳双键。
[0013] 作为本发明一种优选的技术方案，所述仲胺化合物改性聚合物为仲胺化合物改性 热塑性聚烯烃。
[0014] 作为本发明一种优选的技术方案，所述吗啉衍生物含有官能团硫酮基、巯基、硫 醚、硫代异氰基、硫脲、二硫代羧基中的至少一种。
[0015] 作为本发明一种优选的技术方案，所述吗啉衍生物的单体选自4-甲 基-6- [3- (6-甲基-2-吗啉-4-基嘧啶-4-基）硫基丙基硫基]-2-吗啉-4-基嘧啶、 1-[3_ (4_吗琳基）丙基]硫脈、1-环己基_3_ (2_吗琳基乙基）硫脈、4_ (2_异硫氛酸基苯 基）吗啉、吗啉-4-基甲基二甲基氨基二硫代甲酸酯、（吡啶-4-羰基氨基）甲基吗啉-4-二 硫代甲酸酯、N-[(吗啉基硫代甲酰）硫代]-叔丁胺、[3-(4-吗啉基）丙基]二硫代氨基甲 酸、4, 4 ' -(二硫代二硫代甲酰）二吗啉、3-乙基-2-甲基-4-硫代吗啉二硫代甲酸、4, 4 ' -二 硫烷二基二（2, 6-二甲基吗啉）、4_二硫基吗啉中的一种。
[0016] 作为本发明一种优选的技术方案，所述可硫化弹性体为乙烯/a-烯烃/多烯共聚 物。
[0017] 作为本发明一种优选的技术方案，所述热塑性聚烯烃选自聚乙烯类树脂或聚丙烯 类树脂。
[0018] 本发明还提供一种汽车防撞条料，由上述的TPV组合物制备而成。
【具体实施方式】
[0019] 除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0020] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0021] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0022] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1_3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括 其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0023] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数）无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单 数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0024] "聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物"包含术语"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"与"共聚体"。
[0025] "共聚体"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包 括术语"共聚物"（其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物）与术语"三元共聚物"（其 一般用以指由三种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的 聚合物。
[0026] -种TPV组合物，所述TPV组合物由硫化混合物经动态硫化工艺制备得到，以重量 份计，所述硫化混合物至少包含以下组分：
[0027] OC,β-不饱和羰基化合物部分改性聚合物 0.5-5份 仲胺化合物改性聚合物 0.5-5份
[0028] 吗_術生· DJ-I # 可硫化弹性体 100份 热塑性聚烯烃 50-200份；
[0029] 所述α，β -不饱和羰基化合物含有苯环，所述苯环上含有异氰基；
[0030] 所述吗啉衍生物含有硫元素。
[0031] 可硫化弾件体
[0032] 任意合适的可硫化弹性体可以形成本发明的TPV的弹性体相。优选的可硫化弹性 体具有基本饱和烃主链，该主链使共聚物对臭氧侵蚀和氧化降解相对惰性，但是弹性体可 以具有不饱和侧链以用于至少部分交联。
[0033] 作为本发明一种优选的技术方案，可硫化弹性体为乙烯/α-烯烃/多烯三元共聚 物。可硫化弹性体具有约IOwt%至约90wt%的乙稀含量、约IOwt%至约80wt%的α -稀 经含量、和约〇. 5wt%至约20wt%的多稀含量，所有重量基于聚合物的总重量。
[0034] 所述α-烯烃含有3至14个碳原子。这些α-烯烃的实例为丙稀、异丁稀、1-丁 稀、1_戊稀、1_辛稀、2-乙基己稀、I-十二稀等。
[0035] 所述多烯可为：共辄二烯，如异戊二烯、丁二烯、氯丁二烯等；非共辄二烯；三烯， 或更高数目的多烯。三烯的实例为1，4, 9-癸三烯、5, 8-二甲基-1，4, 9-癸三烯、4, 9-二甲 基-1，4, 9-癸三烯等。更优选非共辄二烯。非共辄二烯含有5至25个碳原子。实例为：非 共辄二烯，如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2, 5-二甲基-1，5-己二烯、1，4-辛二 烯等；环化二烯，如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯、二环戊二烯等；乙烯基环烯烃，如1-乙 烯基-1-环戊烯、1-乙烯基-1-环己烯等；烷基二环壬二烯，如3-甲基-二环（4, 2, 1) 壬-3, 7-二烯、3-乙基二环壬二烯等；茚，如甲基四氢化茚等；烯基降冰片烯，如5-亚乙 基-2-降冰片烯、5-亚丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯、2-异丙烯基-5-降 冰片烯、5-(1，5-己二烯基）-2-降冰片烯、5-(3, 7-辛二烯基）-2-降冰片烯等。
[0036] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述α -烯烃选自丙烯和1-丁烯中的至少一 种。
[0037] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述多烯选自乙叉降冰片烯、双环戊二烯、 1，4_己二烯中的一种。
[0038] 热塑件聚燔烃
[0039] 任何合适的热塑性材料都可以用作本发明的TPV的热塑性相。热塑性材料通常是 可以至少在材料的软化的温度或熔点温度模塑或者成形和再加工的材料。聚烯烃是优选的 热塑性材料。聚烯烃是聚合物科学和工程的基础结构部分，因为热塑性材料基于石油化学 生产的低成本和高生产量。
[0040] 作为热塑性聚烯烃，本发明可以选择的树脂包括聚乙烯类树脂和聚丙烯类树脂。
[0041] 聚乙烯类树脂包括：高压法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯_α -烯烃共聚物、 乙烯-不饱和酯共聚物等聚乙烯系树脂。
[0042] 作为高压法低密度聚乙烯，例如可列举密度为910_930kg/m3