5)2SiO272, (CH3) (C2H5) Si02/2,(CH3CH2CH2-) (CH3) Si02/2,(CH3)3SiOl72和 (CH3) (C6H5)2Si01/2〇
[0121] 作为式(ΙΓ)的甲硅烷氧基单元的具体实例,可以提及下式的这些=(CH3) (C6H5) (CH2= CH) Si01/2, (CH3) (CH2= CH) SiO272^P (CH3)2 (CH2= CH)Si01/2〇
[0122] 作为实例,聚有机硅氧烷聚合物A可包含0.01-4 %重量的乙烯基化基团 (groupement vinyl6)。当这些聚有机硅氧烷聚合物A具有1000-1000000mPa *s的25°C粘 度时,它们被称为术语"油",然而它们的粘度也可大于1 〇〇〇 OOOmPa *s并且它们则被称作 术语"胶"。在本发明的组合物中,所述聚有机硅氧烷聚合物可以是油或胶或混合物。这些 油或胶由有机硅生产商销售或者可按照已知的技术操作来生产。
[0123] 根据一种优选实施方案,有机硅氧烷聚合物A每分子具有至少2个结合到位于链 中、链端或者链中和链端的不同硅原子上的乙烯基基团,并且其结合到硅原子的其它有机 基团选自以下基团:甲基、乙基和苯基。
[0124] 用于提高有机硅弹性体在高于800°C的温度的作用下的耐降解性的热稳定剂D选 自:铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物。铂可以是以下形式:
[0125] -金属(单质)铂,
[0126] -氯铂酸(例如六氯铂酸H2PtCl6),
[0127] -铂和有机产品的络合物,例如特别是铂和乙烯基化有机硅氧烷的络合物(例如 Karstedt络合物),络合物如式(PtCl2,烯烃)2和H(PtCl 3,烯烃)的络合物,其中烯烃代 表乙烯、丙烯、丁烯、环己烯或苯乙烯,氯化铂与环丙烷的络合物或者铂碳烯类型的络合物 (例如,如在专利申请EP1235836-A2中描述的那些)。
[0128] 可熔填料F典型地具有300°C -900°C的软化点。它可选自氧化硼(如B2O3),无水 硼酸锌(例如2Zn0 3B203)或者水合硼酸锌(例如4ZnO B2O3H2O或者2Ζη0 3Β2033· 5H20), 以及无水磷酸硼(例如BPO4)或水合磷酸硼,或者它们的前体,其可以是氧化硼或硼硅酸 钙,基于铝硅酸盐的再循环使用且研磨的玻璃,例如由Omya公司销售的MMte? 160W,中 空或实心玻璃微珠,例如由Potters Industries公司销售的Spheriglass_A系列中的那些 (尤其是:Spherigias# 7〇iocpoi,Spherig 丨 ass通 5〇oocpoi ,Spheriglass 也 2()oocpoi 和 SpheHglasSR 3000CP01),长石,例如由Quarzwerke公司销售的Microspar?系列中的 产品如 Mkrospartf1351 600, Mkr0spaI^IS51 600MST,水合硼酸 1?,或者这些填料 的混合物。
[0129] 作为可恪填料F,特别优选使用由Potters Industries公司销售的 Spheriglass_? 7〇l〇CP〇l 或Spheriglass? 5〇〇〇CP〇l 类型的实心玻璃微珠。
[0130] 根据一种优选实施方案,可熔填料F选自:氧化硼,硼酸锌,磷酸硼,研磨玻璃,珠 形式的玻璃,硼酸钙及其混合物。
[0131 ] 难熔矿物填料G可以是至少一种选自以下的矿物填料:氧化镁(例如MgO),氧化 钙(例如CaO),氧化硅(例如沉淀或火成法二氧化硅SiO2,其优选通过有机硅领域中已知 的技术进行表面处理以使其为疏水性,或者石英),错氧化物(oxydes d' aluminium)或氧 化错(alumines)(例如Al2O3),氧化络(例如Cr2O 3),氧化钛,氧化铁,氧化错(例如ZrO2), 纳米粘土,包括3个子类:页硅酸盐、聚硅酸盐和薄片状双氢氧化物(蒙脱石,海泡石,伊利 石,绿坡缕石,滑石,高岭土,云母)及其混合物。
[0132] 根据一种优选实施方案,难熔填料G选自:氧化镁,氧化钙,二氧化硅,石英,蒙脱 石,滑石,高岭土,云母及其混合物。
[0133] 难熔填料G的组合是特别优选的并且在于以下物质的组合:
[0134] -至少一种难熔填料G1,选自氧化硅(例如沉淀或火成法二氧化硅SiO2,其优 选通过有机硅领域中已知的技术进行表面处理以使其为疏水性),石英,页硅酸盐,例如 蒙脱石,海泡石,伊利石,绿坡缕石,滑石,高岭土或云母(例如白云母(mica muscovite, 6Si02-3Al203-K 20-2H20)及其混合物,以及
[0135] -至少一种难熔填料G2,选自:氧化镁(例如MgO),氧化钙(例如CaO),铝氧化物 或氧化铝(例如Al2O 3),氧化铬(例如Cr2O3),氧化锆(例如ZrO2)及其混合物。
[0136] 当使用难熔填料G的组合时,难熔填料Gl优选以每100重量份聚有机硅氧烷聚合 物A为10-150重量份的比率存在,并且难熔填料G2优选以每100重量份聚有机硅氧烷聚 合物A为0. 5-100重量份的比率存在。
[0137] 氧化硅如二氧化硅具有的优点是它们作为增强填料被广泛地用在有机硅领域中。 它们通常选自燃烧法(combustion)二氧化硅和沉淀二氧化硅。它们具有通过BET法测量为 至少20m 2/g、优选高于100m2/g的比表面积,以及低于0. 1微米(μπι)的平均粒子尺寸。这 些二氧化硅可优选原样引入或者在利用通常用于此目的的有机含硅化合物处理之后引入。 在这些化合物当中,可以提及甲基聚硅氧烷如六甲基二硅氧烷,八甲基环四硅氧烷,甲基聚 硅氮烷如六甲基二硅氮烷,六甲基环三硅氮烷,氯硅烷如二甲基二氯硅烷,三甲基氯硅烷, 甲基乙烯基二氯硅烷,二甲基乙烯基氯硅烷,烷氧基硅烷如二甲基二甲氧基硅烷,二甲基乙 烯基乙氧基硅烷,三甲基甲氧基硅烷。在这种处理的过程中,二氧化硅可将它们的起始重量 提尚至最尚达20%、优选大约10%。
[0138] 防火矿物填料H选自:氢氧化镁Mg(OH)2,氢氧化铝Al (OH)3,其任选地用以下物 质进彳丁表面处理:有机烷氧基硅烷或有机娃氣烧,及其混合物。这种填料常常具有大于 0. 1 μπι的粒子尺寸。
[0139] 作为有机烷氧基硅烷的具体实例,可以提及:甲基三甲氧基硅烷,甲基三乙氧基硅 烷,苯基三甲氧基硅烷,乙基三甲氧基硅烷,正丙基三甲氧基硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷,乙 烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷,乙烯基三乙酰氧基硅烷,烯丙基三甲氧基硅烷,丁烯基三 甲氧基硅烷,己烯基三甲氧基硅烷,γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,二甲基二甲氧 基硅烷,二甲基二乙氧基硅烷,二苯基二甲氧基硅烷,三甲基甲氧基硅烷,三甲基乙氧基硅 烷。
[0140] 作为有机硅氮烷的具体实例,可以提及:六甲基二硅氮烷或二乙烯基四甲基二硅 氮烷。
[0141] 优选地,防火矿物填料H是利用有机烷氧基硅烷处理的三氢氧化铝。
[0142] 根据本发明的组合物还可进一步包含作为任选成分的至少一种属于硅灰石类 的矿物物质I。硅灰石类包括下述矿物物质:硅酸钙(CaSiO 3)或硅灰石;混合硅酸钙钠 (NaCa2HSi3O9)或针钠钙石;以及混合硅酸钙锰[CaMn(SiO 3)2]或钙蔷薇辉石。当然可以 使用这些不同类物质的混合物。优选地,矿物物质I是硅灰石。硅灰石以两种形式存在: 硅灰石本身,化学家们将它表示为a -CaSiO3,它通常以自然状态存在;以及假硅灰石或 P-CaSiO3。更优选地,使用硅灰石Ct-CaSiO3。属于硅灰石类的矿物物质I可不进行表面 处理或者可以利用以上涉及氢氧化铝粉末时所提及类型的有机含硅化合物进行表面处理。
[0143] 矿物物质I可以以每100重量份的聚有机硅氧烷A为2-20重量份的比率存在。
[0144] 因而,根据本发明的优选组合物包含:
[0145] (A)每100重量份的至少一种聚有机硅氧烷聚合物A,所述聚有机硅氧烷聚合物A 每分子具有至少两个结合到硅的C2-C6烯基基团,
[0146] (B) 5-250重量份的至少一种矿物B,选自:经验式为Mg5 (CO3)4 (OH)2. 4H20的水菱镁 矿、经验式为Mg3Ca (CO3) 4的碳钙镁石及其混合物,
[0147] (C)相对于组合物C的总重量以单质铂金属的重量计,0. 0001-0. 02份,即 lppm-200ppm的至少一种热稳定剂D,所述热稳定剂D用于提高有机娃弹性体在高于800°C 的温度的作用下的耐降解性,并且选自:铂金属、铂化合物、铂络合物及其混合物,
[0148] (D)硬化性成分E,其用量足以在热作用下硬化该组合物,
[0149] (E) 0-200重量份、优选0. 5-120重量份并且更优选0. 5-50重量份的至少一种具有 300 °C -900 °C的软化点的可熔陶瓷填料F,
[0150] (F) 0-250重量份并且优选0. 1-100重量份并且更优选0. 5-50重量份的至少一种 难熔矿物填料G,
[0151] (G) 0-300重量份、优选1-100重量份并且更优选1-80重量份的至少一种防火矿物 填料H,选自:氢氧化镁Mg (OH) 2,氢氧化铝Al (OH) 3,其任选地利用以下物质进行表面处理: 有机烷氧基硅烷或有机娃氣烧,及其混合物,以及
[0152] (H) 0-20重量份的至少一种属于硅灰石类的矿物物质I。
[0153] 根据一种优选实施方案,组合物C的特征在于硬化性成分E是:
[0154] -至少一种有机过氧化物(a-Ι),或者
[0155] -成分(a-2),其由以下物质构成:
[0156] a)至少一种聚有机硅氧烷(II),其每分子具有至少两个结合到硅的氢原子,并且 优选至少三个结合到硅的氢原子,以及
[0157] b)有效量的至少一种聚加成催化剂(III),并且优选选自铂,铂化合物,铂络合物 及其混合物。
[0158] 当硬化性成分E是有机过氧化物(a-Ι)时,组合物C在有机过氧化物的作用下在 高温下(通常为100_200°C)是可硬化的。在被称作EVC的这种组合物中包含的聚有机硅 氧烷或胶则基本上由任选地与单元(VI)组合的甲硅烷氧基单元(V)构成,其中残基Z表 示(: 2-(:6烯基基团并且其中X等于1。这些EVC例如被描述于专利US-A-3 142 655、3 821 140、3 836 489 和 3 839 266 中。
[0159] 这些EVC组合物的聚有机硅氧烷成分有利地具有至少等于300 OOOmPa. s并且优 选1百万至3千万mPa. s甚至更多的25°C下的粘度。
[0160] 有机过氧化物(a-Ι)可以是对于形成有机硅弹性体的组合物来说起到硫化剂作 用的那些有机过氧化物中的任何一种。因而其可以是已知在有机硅弹性体情况下使用的 过氧化物或过酸酯中的任何一种,例如二叔丁基过氧化物,苯甲酰基过氧化物,过乙酸叔丁 酯,二枯基过氧化物,2, 5-二甲基己烷2, 5-二过苯甲酸酯和2, 5-双(叔丁基过氧)-2, 5-二 甲基己烷,一氯苯甲酰基过氧化物,2, 4-二氯苯甲酰基过氧化物,双(2, 4-二氯苯甲酰基) 过氧化物,过乙酸叔丁酯,2, 5-二甲基-2, 5-二(叔丁基过氧)己烷和2, 2-双(叔丁基过 氧对二异丙苯。
[0161] 优选地,有机过氧化物(a-Ι)选自2, 5-二甲基-2, 5-二(叔丁基过氧)己烷或"过 氧化物L",二枯基过氧化物或"过氧化物D",双(2, 4-二氯苯甲酰基)过氧化物或"过氧化 物E ",及其混合物。
[0162] 通常,当有机过氧化物(