一种精喹禾灵制剂的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于农药领域，具体涉及一种精喹禾灵制剂的制备方法。
【背景技术】
[0002]精喹禾灵，化学名称(R)-2-[4_(6-氯喹噁啉-2-基氧)苯氧基]丙酸，别名精禾草克，是在合成禾草克的过程中去除了非活性的光学异构体后的改良制品。其作用机制和杀草谱与禾草克相似，通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传导，积累在顶端及居间分生，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。精喹禾灵是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂，在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，对阔叶作物田的禾本科杂草有很好的防效。精禾喹禾灵作用速度快，药效更定，不易受雨水气温及湿度等环境条件的影响。
[0003]现有技术公开了多种精喹禾灵原药的制备方法:如申请号为201010608423.3的中国专利申请，公开了一种精喹禾灵原药的制备方法，最终反应完成后要经过水洗、蒸馏、脱溶、结晶处理。申请号为201210025096.8的中国专利申请，公开了一种精喹禾灵原药的制备方法，最终反应完成后需要经过水洗、脱色、过滤、脱溶、溶解、重结晶、过滤、干燥。他们都是使用本技术领域常用知识:反应后分离得到的有效成份要进行干燥，干燥出来的产品就是粉状精喹禾灵，即精喹禾灵原药。制备得到精喹禾灵原药后，用原药配制精喹禾灵的各种制剂。申请号为201110751772.6的中国专利申请，公开了一种复配除草组合物，其中精喹禾灵为粉装精喹禾灵(粉状原药)，并且目前市售的以及国家登记的精喹禾灵都是粉状原药。申请号为201310460576.1的中国专利申请公开了一种精喹禾灵水乳剂，配制方法是将精喹禾灵原药先溶解于溶剂和助溶剂中，再加入乳化剂和其它助剂配制油项；申请号为201110064102.6的中国专利申请，公开了一种氟草精喹禾灵乳油的配制方法，是将原药投入到有机溶剂中进行的。申请号为200810015992.X的中国专利申请公开精喹禾灵水悬浮剂及其制备方法，也是使用的精喹禾灵原药。目前国内外普遍都是原料生产只生产原药，制剂生产只考虑制剂，不能进行资源整合，在加大了劳动强度和提高了生产成本的同时，造成了资源浪费和环境污染，所以，如何在原药和制剂之间进行资源整合、综合利用，成为急需解决的技术难题。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种精喹禾灵制剂的制备方法。本发明改变了常规的先生产得到精喹禾灵粉状原药，再使用精喹禾灵粉状原药进行制剂产品的配制的做法。本发明的特点是采用一步法，即通过合成反应得到精喹禾灵后，经过后处理，直接配制制剂产品。
[0005]本发明的技术方案如下:
[0006]方案1、一种精喹禾灵制剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
[0007]将对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯在溶剂反应介质中反应得到对甲苯磺酰基乳酸乙酯，加入6-氯-2- (4-羟基苯氧基)喹喔啉反应完成，得到精喹禾灵，经过后处理，直接配置成精喹禾灵制剂。
[0008]方案2、根据方案1所述的制备方法，其特征在于，所述的后处理过程为:反应完成后，反应液经过水洗、过滤、蒸馏去除水分，通过控制蒸除溶剂的量得到浓度为10%?30%(重量比)的精喹禾灵原液，向此原液中添加助剂和/或填料，配置成制剂，所述的对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比为1:1-1:2，所述的溶剂反应介质选自苯、甲苯、二甲苯、重芳香烃类溶剂、溶剂油、乙酸仲丁酯、乙酸正丁酯和植物油中的一种或几种。
[0009]所述对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比优选为1:1-1:1.5，更优选为1: 1-1:1.1。
[0010]所述溶剂反应介质，优选苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种。
[0011]方案3、根据方案1所述的制备方法，其特征在于，所述的后处理过程为:在反应完成后，反应液经过水洗、过滤、脱除溶剂，得到精喹禾灵湿料，添加助剂和/或填料，配置成制剂，所述的对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比为1:1-1: 2，所述的溶剂反应介质选自乙醇、甲醇、石油醚、乙醚、苯、甲苯、二甲苯、乙酸仲丁酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯和碳酸甲酯中的一种或几种。
[0012]所述对甲苯磺酰氯与L-乳酸乙酯的摩尔比优选为1:1-1:1.5，更优选为1: 1-1:1.1。
[0013]所述溶剂反应介质，优选乙醇、石油醚、乙醚和苯中的一种或几种。
[0014]方案4-1、根据方案2所述的制备方法，其特征在于，向10%?30%的精喹禾灵原液中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，过滤得到精喹禾灵乳油剂。
[0015]所述助溶剂优选三乙醇胺、DMF、N_甲基吡咯烷酮、DMS0中的一种或几种。
[0016]所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、0P-10、农乳400#、农乳0P-20、农乳602中的一种或几种。
[0017]所述溶剂优选甲苯、二甲苯、重芳烃溶剂中的一种或几种。
[0018]方案4-2、根据方案3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵湿料中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，过滤得到精喹禾灵乳油。
[0019]所述助溶剂优选丙酮、DMF、N_甲基吡咯烷酮的一种或几种。
[0020]所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、0P-10、农乳400#、农乳0P-20、农乳602中的一种或几种。
[0021]所述溶剂优选二甲苯、重芳烃溶剂中的一种或几种。
[0022]方案5-1、根据方案2所述的制备方法，其特征在于，向10%?30%的精喹禾灵原液中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，向其中加入水，或者将其加入水中，剪切或搅拌得到精喹禾灵微乳剂或水乳剂。
[0023]所述助溶剂优选:DMF、N_甲基吡咯烷酮、DMS0、丙酮、环乙酮、乙醇中的一种或几种。
[0024]所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、0P-10、农乳400#、农乳0P-20、农乳602中的一种或几种。
[0025]所述溶剂优选甲苯、二甲苯、乙酸仲丁酯、重芳烃溶剂中的一种或几种。
[0026]方案5-2、根据方案3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵湿料中，加入助溶剂、乳化剂、溶剂混匀后，向其中加入水，或者将其加入水中，剪切或搅拌得到精喹禾灵微乳剂或水乳剂。
[0027]所述助溶剂优选丙酮、DMF、N_甲基吡咯烷酮的一种或几种。
[0028]所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、0P-10、农乳400#、农乳0P-20、农乳602中的一种或几种。
[0029]所述溶剂优选二甲苯、重芳烃溶剂中的一种或几种。
[0030]方案6、根据方案2或3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵原液或湿料中，加入乳化剂、有机土、其他助剂、填料，混匀后经砂磨得到精喹禾灵油悬剂。
[0031]所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、0P-10、农乳400#、农乳0P-20、农乳602中的一种或几种。
[0032]所述有机土优选有机膨润土。
[0033]所述其他助剂可以是，助悬剂，例如白炭黑，可以是分散剂，例如羧甲基淀粉钠、月旨肪醇聚氧乙烯醚、聚羧酸盐分散剂、木质素磺酸钠中的一种或几种，可以是表面活性剂，例如聚乙二醇双油酸酯、亚油酸聚乙二醇甘油酯中的一种或几种。
[0034]所述填料优选大豆油、油酸甲酯中的一种或几种。
[0035]方案7、根据方案2或3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵原液或湿料中，加入乳化剂、分散剂、增稠剂、其他助剂和水，混匀后经砂磨得到精喹禾灵水悬浮剂。
[0036]所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、0P-10、农乳400#、农乳0P-20、农乳602中的一种或几种。
[0037]所述增稠剂优选黄原胶、硅酸镁铝中的一种或两种。
[0038]所述分散剂优选ΝΝ0。
[0039]所述其他助剂，可以是防冻剂，例如丙三醇。
[0040]方案8-1、根据方案2所述的制备方法，其特征在于，向10%?30%的精喹禾灵原液中，加入分散剂、乳化剂、填料混匀后喷雾干燥可得精喹禾灵干悬浮剂。
[0041]所述分散剂优选D425分散剂、羧甲基淀粉钠、聚羧酸盐分散剂、木质素磺酸钠中的一种或几种。
[0042]所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、0P-10、农乳400#、农乳0P-20、农乳602中的一种或几种。
[0043]所述填料优选氧化玉米淀粉。
[0044]方案8-2、根据方案3所述的制备方法，其特征在于，向精喹禾灵湿料中，加入乳化剂、分散剂、其他助剂和水，混匀后经砂磨后进行喷雾造粒得到精喹禾灵干悬剂。
[0045]所述乳化剂优选乳化剂8220、司盘80、农乳500#、0P-10、农乳400#、农乳0P-20、农乳602中的一种或几种。
[0046]所述分散剂优选ΝΝ0、木质素磺酸钙中的一种或