末端官能化的基于共轭二烯的聚合物及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种末端官能化的基于共辆二締的聚合物及制备该聚合物的方法。更 具体地，本发明设及一种具有优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度、耐磨性、燃料 效率W及湿滑抓地性的末端官能化的基于共辆二締的聚合物，W及设及一种制备该聚合物 的方法。
【背景技术】
[0002] 随着对于车辆的稳定性、耐久性和燃料经济性的需求逐渐增加，需要开发具有优 异的湿滑抓地性、高机械强度和低滚动阻力的橡胶作为车辆轮胎的材料，特别是与道路接 触的轮胎胎面的材料。
[0003] 虽然已经通过将基于共辆二締的橡胶和无机填料混合来形成常规的轮胎胎面W 增强如上性质，但是可能发生高滞后损耗或低分散性的问题。
[0004] 因此，不断对具有优异的弹性并因此具有高节油性能的改性聚合物进行研究，如 在韩国专利申请公布第2003-0060752号中所公开的，但其效果是不够的。
【发明内容】
[0005] 技术问题
[0006] 考虑到在相关的领域中遇到的上述问题而做出本发明，因此本发明的一个目的是 提供一种具有优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度、耐磨性、燃料效率W及湿滑 抓地性的末端官能化的基于共辆二締的聚合物，W及制备该聚合物的方法。
[0007] 本发明的另一个目的是提供一种橡胶组合物，其包含所述末端官能化的基于共辆 二締的聚合物，W及包含所述橡胶组合物的轮胎。
[000引技术方案
[0009] 为了实现W上目的，本发明提供一种由W下化学式1表示的末端官能化的基于共 辆二締的聚合物。
[0010] [化学式1]
[0012](其中Ri是烷基或烷基甲娃烷基，R2是烷基或亚烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整 数，1和k是0至2的整数，m是1至3的整数，l+k+m满足3，P是基于共辆二締的聚合物链，A是由 W下化学式2表示的化合物，并且b是1至3的整数。当k为2时，连接到氮的两个Ri是彼此相同 的或不同的，并且同样地，当1和m为2或更多时，相应的基团是彼此相同的或不同的。）
[OOU][化学式2]
[0015] (其中n是I或2，Ri是氨或Cl~5烷基，R2是氨，或Cl~5烷基或亚烷基，并且D是含有 氧或胺的基团。）
[0016] 此外，本发明提供一种制备末端官能化的基于共辆二締的聚合物的方法，其包括： (a)在溶剂的存在下用有机金属化合物使基于共辆二締的单体或基于共辆二締的单体和乙 締基芳香族单体聚合，由此形成具有金属末端的活性聚合物；（b)用由W下化学式2表示的 化合物对所述具有金属末端的活性聚合物进行封端；W及(C)用由W下化学式3表示的化合 物改性所述活性聚合物。
[0017] [化学式2]
[0019] (其中n是1或2，Ri是氨或Cl~5烷基，R2是氨，或Cl~5烷基或亚烷基，并且D是含有 氧或胺的基团。）
[0020] [化学式引
[0022] (其中Ri是烷基或烷基甲娃烷基，R2是烷基或亚烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整 数，并且n是0至2的整数。当n为2时，连接到氮的两个Ri是彼此相同的或不同的，并且同样 地，当3-n为2或更多时，对应的基团是彼此相同的或不同的。）
[0023] 此外，本发明提供一种末端官能化的基于共辆二締的聚合物橡胶组合物，其包含 100重量份的如上的末端官能化的基于共辆二締的聚合物，和0.1~200重量份的无机填料。
[0024] 此外，本发明提供一种包含如上的末端官能化的基于共辆二締的聚合物橡胶组合 物的轮胎。
[00巧]有益效果
[0026] 根据本发明，可W提供一种具有优异的与无机填料的相容性、生热性、拉伸强度、 耐磨性、燃料效率W及湿滑抓地性的末端官能化的基于共辆二締的聚合物及制备该聚合物 的方法。
【具体实施方式】
[0027] 下文中，将给出根据本发明的末端官能化的基于共辆二締的聚合物、其制备方法、 包含所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物的橡胶组合物W及包含所述橡胶组合物的 轮胎的详细的说明。
[0028] 根据本发明，末端官能化的基于共辆二締的聚合物由W下化学式1表示。
[0029] [化学式。
[0031] (其中Ri是烷基或烷基甲娃烷基，R2是烷基或亚烷基，R3和R4是烷基，a是1至3的整 数，1和k是0至2的整数，m是1至3的整数，1+k+m满足3，P是基于共辆二締的聚合物链，A是由 W下化学式2表示的化合物，并且b是1至3的整数。当k为2时，连接到氮的两个化是彼此相同 的或不同的，并且同样地，当1和m为2或更多时，相应的基团是彼此相同的或不同的。）
[0032] [化学式2]
[0034] (其中n是1或2，Ri是氨或Cl~5烷基，R2是氨，或Cl~5烷基或亚烷基，并且D是含有 氧或胺的基团。）
[0035] 由化学式2表示的化合物可W包括选自4,4'-亚乙締基双(n，n-二甲基苯胺）、3-(2-化咯烧乙基)苯乙締、4-(2-化咯烧乙基)苯乙締和3-(2-化咯烷基-1-甲基乙基)-a-甲基 苯乙締中的任意一个或多个。
[0036] 虹可W是Cl~12烷基或甲基甲娃烷基。
[0037] R河W是Cl~12烷基或亚甲基。
[003引 R3和R4可W是Cl~12烷基。
[0039] 1可 W 是0或 1。
[0040] k可W是0或1。考虑到W上范围，可W产生低滞后损耗，和与无机填料的高相容性， 特别是与二氧化娃的高相容性。
[0041 ] m可W是1或2,或者可W可选地为2或3。
[0042] P的总数可W是1至9,优选1至5,并且更优选1至3。考虑到W上范围，轮胎可W获得 优异的湿滑抓地性和燃料效率。
[0043] 在化学式1中，k可W是1，1可W是0，W及m可W是2。
[0044] 或者，在化学式1中，k可W是1，1可W是1，W及m可W是1。
[0045] 所述基于共辆二締的聚合物链可W是完全由基于共辆二締的单体构成的链或包 含基于共辆二締的单体和乙締基芳香族单体的链。
[0046] 或者，所述基于共辆二締的聚合物链可W是，基于总计为lOOwt%的共辆二締的单 体和芳香族乙締基单体，含有0.0001~40wt%，优选10~35wt%，并且更优选20~30wt%的 量的芳香族乙締基单体的聚合物链。
[0047]包含所述基于共辆二締的单体和所述乙締基芳香族单体的所述聚合物链可W是 无规的聚合物链。
[004引所述基于共辆二締的单体可W包括选自1,3-下二締、2,3-二甲基-1,3-下二締、戊 间二締、3-下基-1，3-辛二締、异戊二締 W及2-苯基-1，3-下二締中的至少一个。
[0049] 所述乙締基芳香族单体可W包括选自苯乙締、a-甲基苯乙締、3-甲基苯乙締、4-甲 基苯乙締、4-丙基苯乙締、1-乙締基糞、4-环己基苯乙締、4-(对甲基苯基）苯乙締和1-乙締 基-5-己基糞中的至少一个。特别有用的是苯乙締或a-甲基苯乙締。
[0050] 所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物可W具有65或更多，并且优选65~90的 口尼粘度。
[0051] 或者，所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物可W具有65~85,并且优选70~ 80的口尼粘度。
[0052] 所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物可W具有1，000~2,000,000旨/111〇1，优 选10，000~1，000，OOOg/mol，并且更优选100，000~500，OOOg/mol的数均分子量。
[0053] 所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物可W具有18%或更多，优选25%或更 多，更优