末端官能化的基于共轭二烯的聚合物及其制造方法_3

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聚合物橡胶组合物可由20 ~99重量份的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物和1~80重量份的另一种末端官能 化的基于共辆二締的聚合物组成。
[0098] 或者,根据本发明的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物橡胶组合物可由10 ~100重量份的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物、0~90重量份的另一种末端官能 化的基于共辆二締的聚合物、0~100重量份的炭黑、5~200重量份的二氧化娃和2~20重量 份的硅烷偶联剂组成。
[0099] 或者,根据本发明的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物橡胶组合物可由10 ~100重量份的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物、0~90重量份的另一种末端官能 化的基于共辆二締的聚合物、0~100重量份的炭黑、5~200重量份的二氧化娃和2~20重量 份的硅烷偶联剂组成,其中所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物和另一种末端官能化 的基于共辆二締的聚合物的总重量为100重量份。
[0100] 或者,根据本发明的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物橡胶组合物可由 100重量份的包含10~99wt%的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物和1~90wt%的 另一种末端官能化的基于共辆二締的聚合物的聚合物混合物、1~100重量份的炭黑、5~ 200重量份的二氧化娃和2~20重量份的硅烷偶联剂组成。
[0101] 可W WlO~150重量份,并且优选50~100重量份的量使用所述无机填料。
[0102] 所述无机填料可W是炭黑、基于二氧化娃的填料,或它们的混合物。
[0103] 或者,所述无机填料可W是二氧化娃。照此,可W显著改善分散性,并且二氧化娃 颗粒被连接(封端)到根据本发明的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物的末端,由此 极大地降低滞后损耗。
[0104] 所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物橡胶组合物可W进一步包括1~100重 量份的油。
[0105] 所述油例如可W为矿物油或软化剂。
[0106] 基于100重量份的基于共辆二締的共聚物,可W WlO~100重量份,并且优选20~ 80重量份的量使用所述油。考虑到W上范围,可W有效地呈现期望的性质,并且可W适当地 软化并因此有效地加工所述橡胶组合物。
[0107] 可W利用所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物橡胶组合物作为用于轮胎或 轮胎胎面的材料。
[0108] 根据本发明,轮胎包含如W上的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物橡胶组 合物。
[0109] 在本发明中,改性剂可W是由W下化学式3表示的化合物。
[0110] [化学式3]
[0112] (其中Ri是烷基或烷基甲娃烷基,R2是烷基或亚烷基,R3和R4是烷基,a是1至3的整 数,并且n是0至2的整数。当n为2时,连接到氮的两个Ri是彼此相同的或不同的,并且同样 地,当3-n为2或更多时,相应的基团是彼此相同的或不同的。)
[0113] 实施例
[0114] 公开本发明的W下实施例用于阐释目的,但是在不偏离如在所附的权利要求中公 开的本发明的范围和精神的情况下,本领域的技术人员将理解各种修改、增补和替代是可 能的。
[011引[实施例1]
[0116] 在20L高压蓋反应器中,放置260g苯乙締、720g 1,3-下二締、5000g正己烧和1.3g 作为极性添加剂的2,2-双(2-四氨巧喃基)丙烷,并且使所述反应器的内部溫度升高到40 °C。当所述反应器的内部溫度达到40°C时,将4mmol正下基裡放置在所述反应器中,W进行 绝热反应直至稳定。在所述绝热反应完成后20分钟,添加20g 1,3-下二締,由此形成具有裡 末端的活性聚合物。然后,添加0.5g 3-或4-化咯烧乙基苯乙締,并且进行所述反应30分钟, 由此使所述活性聚合物封端。
[0117] 随后,添加 5mmol双(甲基二乙氧基甲娃烷基丙基)-N-甲基胺并且使所述反应进行 15分钟。此后,使用乙醇终止所述聚合反应,并且向反应产物添加 5ml的在己烧中溶解有 0.3wt %的作为抗氧化剂的下基化径甲苯(BHT)的溶液。
[0118] 将产生的聚合物放置在用蒸汽加热的溫水中,揽拌W去除溶剂,并且滚筒干燥W 去除残留的溶剂和水,由此制备末端官能化的基于共辆二締的聚合物。由此制备的所述末 端官能化的基于共辆二締的聚合物的分析结果示于W下表1中。
[0119] [实施例2]
[0120] 除了添加 Ig,而不是0.5g的量的3-或4-化咯烧乙基苯乙締 W外,W与实施例1中相 同的方式制备末端官能化的基于共辆二締的聚合物。由此制备的所述末端官能化的基于共 辆二締的聚合物的分析结果示于W下表1中。
[0121] [实施例3]
[0122] 除了添加 Ig量的(3-(2-化咯烷基-1-甲基乙基)-a-甲基苯乙締,而不是3-或4-化 咯烧乙基苯乙締 W外,W与实施例1中相同的方式制备末端官能化的基于共辆二締的聚合 物。由此制备的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物的分析结果示于W下表1中。
[0123] [对比实施例1]
[0124] 除了不添加双(甲基二乙氧基甲娃烷基丙基)-N-甲基胺W外,W与实施例1中相同 的方式制备末端官能化的基于共辆二締的聚合物。由此制备的所述末端官能化的基于共辆 二締的聚合物的分析结果示于W下表1中。
[0125] [对比实施例2]
[01%]除了不添加双(甲基二乙氧基甲娃烷基丙基)-N-甲基胺,并且3-或4-化咯烧乙基 苯乙締与苯乙締和下二締一起聚合W外,W与实施例1中相同的方式制备无规官能化的基 于共辆二締的聚合物。由此制备的所述无规官能化的基于共辆二締的聚合物的分析结果示 于W下表1中。
[0127] [对比实施例3]
[0128] 除了不添加 3-或4-化咯烧乙基苯乙締 W外,W与实施例1中相同的方式制备末端 官能化的基于共辆二締的聚合物。
[0129] 由此制备的所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物的分析结果示于W下表1 中。
[0130] 如下测定并且分析实施例1至3和对比实施例1至3的所述末端或无规官能化的基 于共辆二締的聚合物。
[0131] i) 口尼粘度:预加热两个具有15g或更多重量的样品1分钟,然后使用ALPHA技术公 司制造的MV-2000在100°C下测定4分钟。
[0132] ii)苯乙締单体(SM)和乙締基含量:使用NMR进行测定。
[0133] iii)重均分子量(Mw),数均分子量(Mn)和多分散指数(PDI):经由GPC分析在40°C 下进行测定。
[0134] 照此,由两个化gel Olexis柱和一个混合C的化gel柱(可从聚合物实验室 (Polymer Laboratories)公司获得)的组合组成色谱柱,并且所有新替换的色谱柱都是混 合床型色谱柱(mixed bed type colu皿)。而且,聚苯乙締(PS)是用于分子量计算的GPC标 准材料。
[0135] [表 1]
[0137] a: 3-或4-化咯烧乙基苯乙締
[013引 b:3-(2-化咯烷基-1-甲基乙基)-a-甲基苯乙締
[0139] 双(3-甲基二乙氧基甲基甲娃烷基丙基)-N-甲基胺
[0140] [表 2]

[0142] 如表1中所示的实施例1至3和对比实施例1至3的样品用作生橡胶,并且在表2所示 的混合条件下混合,由此制备实施例4至6和对比实施例4至6的末端官能化的基于共辆二締 的聚合物橡胶组合物。
[0143] 如下捏合所述末端官能化的基于共辆二締的聚合物橡胶组合物。具体地,在使用 配备有溫度控制器的本伯里(Banbury)密炼机的初级捏合中,WSOrpm捏合生橡胶(末端官 能化的基于共辆二
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