反应性染料混合物及其在二-或三色染色或印刷方法中的用图
【专利说明】反应性染料混合物及其在二-或三色染色或印刷方法中的 用途
[0001] 本发明涉及适用于染色或印刷含氮或含羟基纤维材料并在此类材料上产生具有 良好可重复性和良好的全面牢度（all-round fastness)性能的染色品或印刷品的反应性 染料混合物。本发明还涉及用于二色或三色染色或印刷的方法，其中使用根据本发明的反 应性染料混合物。
[0002] 天然或合成聚酰胺纤维可以通过使用反应性染料和金属络合物染料的二色或三 色混合物进行染色或印刷。用反应性染料染色的实践近来已经导致有关染色品质量和染色 工艺盈利能力的需求增加。因此，仍然需要新的反应性染料混合物，其具有改善的性能，特 别是就应用而言。具有高的竭染率（degree of exhaustion)和高的固色度，以及特别是不 需要碱后处理来去除未固色的染料的反应性染料混合物现在对于染色而言是所需的。它们 还将具有良好的得色量（dyeing yield)，高反应性和良好的勾染性（levelness)的组合。 已知的染料混合物在全部的性能方面并不满足这些需求。
[0003] 本发明因此基于发现具有高水平的上面描述的品质的用于染色和印刷纤维材 料的改进反应性染料混合物的目的。特别地，新的染料混合物将以高竭染率，高固色率 (fixing yield)和高纤维-染料键合稳定性为特征。它们将进一步产生具有良好的全面性 能，例如光和湿牢度性能的染色品。
[0004] 已经发现利用以下定义的反应性染料混合物在很大程度上实现了所述目的。获得 的染色品和印刷品特别以均匀的颜色堆积，且同时不同浓度下色调的恒定性，以及良好的 可结合性为特征，并且显示良好的纤维匀染性且没有二向色性。
[0005] 本发明涉及染料混合物，包含至少一种下式的蓝色染色染料
以及至少一种来自下式的黄色或红色染色染料
其中 Qi，QjP 1各自彼此独立地表示下式的二价基团
其中&表示氯或氟， Ri是氢或C fCs烷基， R2为氢，C 烷基，C「(：4烷氧基或磺基， I为乙烯基或-CH 2-CH2-U基团，且U为在碱性条件下可去除的离去基团， R3为氢或未取代的或由羟基、磺基、硫酸基（sulfato)、氰基、羧基、C i-C4烷氧基或苯基 取代的Q-C；烷基， R4为氢，C「Cs烷基，C「C4烷氧基，C 2-C4烧酰基氨基，脲基，卤素或磺基， Vi为下式的基团
其中
Z为乙烯基或-CH2-CH2-U基团，且U为在碱性条件下可去除的离去基团， X 为基团〃或 I::. 和 Hal 为卤素，和 獅 ：:觸. Di为下式的基团
尺5和R6各自彼此独立地为氢或未取代的或由羟基、磺基、硫酸基、氰基、羧基、C ^匕烷 氧基或苯基取代的CfCs烷基， %和D 3各自彼此独立地为苯或萘系的重氮组分的基团， 1?8为羟基或-NR 12R13， 馬和R 1(]各自彼此独立地为氢或未取代的或由羟基、磺基、硫酸基、氰基、羧基、C ^匕烧 氧基或苯基取代的CfCs烷基， Rn为氢，C「Cs烷基，C「(：4烷氧基或磺基， R12和R 13各自彼此独立地为氢或未取代的或由羟基、磺基、硫酸基、氰基、羧基、C ^匕烧 氧基或苯基取代的CfCs烷基， V2S-S02Y2或如以上定义的式（5a)-(5e)的基团， Y2为乙烯基或-CH 2-CH2-U基团，U为在碱性条件下可去除的离去基团， r和s各自彼此独立地为数值0或1，和 t为数值0,1或2,且r，s和t的和为2或3。
[0006] 作为考虑用于札，R2, R3, R4, R5, R6, Rs，R9, R1Q，Rn，R12和 R 13的 c「Cs烷基，各自彼此 独立地为例如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，新戊基， 正己基，正庚基，正辛基和异辛基，优选为甲基和乙基，且尤其是甲基。
[0007] 作为考虑用于私和1?4的C 烷氧基，各自彼此独立地为例如甲氧基，乙氧基，正 丙氧基，异丙氧基，正丁氧基和异丁氧基，优选为甲氧基和乙氧基，且尤其是甲氧基。
[0008] 作为考虑用于&的C 2_C4烷酰基氨基，例如为乙酰氨基，丙酰氨基和丁酰氨基，优 选乙酰氨基和丙酰氨基，且尤其是乙酰氨基。
[0009] 作为考虑用于R4的卤素，例如为氟，氯和溴，优选为氯和溴，且尤其是氯。
[0010] 对于所考虑的Xi，例如为氟，氯和溴，优选为氟和氯，且尤其是氯。
[0011] 作为所考虑的尚去基团U，例如为-C1，-Br，-F，-0S03H，-SS03H，-0C0-CH3, -0P03H2,-0C0-C6H5, -OSOfCfQ烷基和-0S02-N(CfC4烷基）2。优选u为式-Cl，-oso3h，-sso3h，-oco-ch3, -oco-c6h5或-0P03h2的基团，尤其是-ci或-oso3h且更尤其是-oso3h。
[0012] 合适的基团Z，YJP ￥2的实例因此为乙烯基，溴-或氯乙基，乙 酰氧基乙基，苯甲酰氧基乙基，磷酸基乙基（phosphatoethyl)，硫酸基乙基 (sulfatoethyl)和硫代硫酸基乙基。
[0013]优选地，Z，YJP Y2独立地为乙烯基，氯乙基或硫酸基乙基，尤其是乙烯基 或硫酸基乙基。
[0014] 在式（5e)的基团中，Me为甲基，且Et为乙基。除氢之外，考虑所述基团作为氮原 子处的取代基。
[0015] 式（3a)的染料中的基团％和D 3可以含有对于偶氮染料而言常见的取代基。
[0016]从取代基的范围中以举例方式可提及：具有1至12个碳原子，尤其是1至4个碳 原子的烷基，例如甲基，乙基，正或异丙基，或正、异、仲或叔丁基；具有1至8个碳原子，尤其 是1至4个碳原子的烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，正或异丙氧基，或正、异、仲或叔丁氧基； 在烷基部分例如由羟基，Q C4烷氧基或硫酸基取代的C i-C4烷氧基，例如2-羟基乙氧基， 3_羟基丙氧基，2-硫酸基乙氧基，2-甲氧基乙氧基或2-乙氧基乙氧基；具有2至8个碳原 子的烷酰基氨基，尤其是C 2-C4烷酰基氨基，例如乙酰基氨基或丙酰基氨基；苯甲酰氨基或 (：2_(： 4烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基或乙氧基羰基氨基；氨基；未取代的或在烷基 部分例如由羟基，磺基，硫酸基或CfC 4烷氧基取代的N-单-或N，N-二-C ^匕烷基氨基，例 如甲基氨基，乙基氨基，N，N-二甲基-或N，N-二乙基氨基，磺基甲基氨基，0 -羟乙基氨基， N，N-二（0 -羟乙基氨基），N-P -硫酸基乙基氨基；未取代的或在苯基部分由甲基，甲氧 基，卤素或磺基取代的苯基氨基；未取代的或在烷基部分由羟基，磺基或硫酸基取代的或在 苯基部分由甲基，甲氧基，卤素或磺基取代的N-Q-Q烷基-N-苯基氨基，例如N-甲基-N-苯 基氛基，N-乙基-N-苯基氛基，N-0 -轻乙基-N-苯基氛基或N-0 -横基乙基-N-苯基氛 基；未取代的或由磺基取代的萘基胺基；具有2至8个碳原子，尤其是2至4个碳原子的烷 酰基，例如乙酰基或丙酰基；苯甲酰基；在烷氧基中具有1至4个碳原子的烷氧基羰基，例 如甲氧基羰基或乙氧基羰基；具有1至4个碳原子的烷基磺酰基，例如甲基磺酰基或乙基 磺酰基；苯基-或萘基-磺酰基；三氟甲基，硝基，氰基，羟基，卤素，例如氟，氯或溴；氨基甲 酰基，N-Ci-Cj^基氨基甲酰基，例如N-甲基氨基甲酰基或N-乙基氨基甲酰基；氨磺酰基， N-Ci-Q-烷基氨磺酰基，例如N-甲基氨磺酰基，N-乙基氨磺酰基，N-丙基氨磺酰基，N-异 丙基氨磺酰基或N- 丁基氨磺酰基；N- ( 0 -羟乙基）-氨磺酰基，N，N-二（0 -羟乙基）-氨 磺酰基，N-苯基氨磺酰基，脲基，羧基，磺基甲基，磺基或硫酸基以及纤维反应性基团。烷基 可以另外由氧（-〇_)或氨基（-NH^-NCCi-C；烷基）-)间隔。
[0017]在所考虑的本发明的一个实施方案中，基团DjP D 3中的至少一个带有至