少一个纤 维-反应性基团。
[0018]在所考虑的本发明的另一个实施方案中,基团%和D3中的每一个带有至少一个纤 维-反应性基团。
[0019]纤维-反应性基团将理解为能够与纤维素的羟基,与羊毛和丝绸中的氨基,羧基, 羟基和硫醇基,或与合成聚酰胺的氨基和可能地羧基反应,形成共价化学键的那些基团。纤 维-反应性基团通常直接或经由桥连成员键合至染料基团。合适的纤维-反应性基团为例 如在脂族,芳族或杂环基团上具有至少一个可去除的取代基的那些基团,或其中所提到的 基团含有适合于与纤维材料反应的基团,例如乙烯基的那些基团。
[0020] 此类纤维-反应性基团本身是已知的,且它们中的许多已经例如在 Venkataraman"The Chemistry of Synthetic Dyes',,6 卷,1-209 页,Academic Press,New York,London 1972 或在 US-A-5 684 138 中描述。
[0021] 优选地,根据本发明的混合物含有至少一种下式的染料
其中&,R2, XJP Y i如权利要求1中定义。
[0022] 式(1)的染料例如为下式的染料
CN105073903A 说明书 7/26 页
优选式(102)或(103),尤其是式(102)。
[0023] 优选地,根据本发明的混合物含有至少一种下式的染料
其中R4a为氢,C「Cs烷基,C「C4烷氧基,C 2-C4烧酰基氨基,脲基或卤素,以及X和Z如 上所定义。
[0024] 式(2)的染料例如为下式的染料
优选式(235)或(236)的染料,特别是式(235)的染料。
[0025] 优选地,02和D 3各自彼此独立地为下式的基团
其中 (R7)。2表示来自卤素,c 烷基,C i C4烷氧基和磺基的0至2个相同或不同的取代基, 乙为a,0-二溴丙酰基氨基或a-溴丙烯酰基氨基, m为数值2或3, n为数值2或3,和 ZpZyZdPZa各自彼此独立地为乙烯基,氯乙基或硫酸基乙基。
[0026] 特别优选的式(3a)的染料为以下那些,其中1?5和R 6为氢, D3为下式的基团
其中 馬3和R %各自彼此独立地为甲基或甲氧基,和 Zla和Zlb各自彼此独立地为乙烯基,氯乙基或硫酸基乙基。
[0027] 合适的式(3a)的染料为例如式(301)-(303)的化合物
其中各自对应于表1中给出的基团以及表2中定义的那些基团。 [0028]表 1:
优选的式(3a)的染料为式(301),(302),(303)和(304)的染料,特别是式(302)和 (304)的染料。
[0029]合适的式(3b)的染料例如为下式的化合物
式(1),(2),(3a)和(3b)的染料在一些情况下是已知的,或者它们可以根据本身已知 的方法制备。式(1)的染料例如在W0 2005/090485和W0 2007/003541中公开。式(2)的 染料例如在EP 775 731中公开。式(3a)的染料例如在WO 2005/040285中公开。
[0030] 根据本发明的染料混合物可以例如通过将个体的染料混合在一起来制备。混合过 程例如在合适的碾磨机,例如球磨机或针磨机(pin mill)中,以及在捏合机或混合器中进 行。根据本发明的染料混合物也可以例如通过将反应性染料直接溶解在染浴或印刷介质中 来制备。个体反应性染料的量取决于要获得的色调。式(1)的染料与式(2),(3a)和(3b) 的染料的总量以例如1:99至99:1,优选5:95至95:5和尤其是10:90至90:10的重量比率 存在于根据本发明的染料混合物中。
[0031] 式(1),(2),(3a)和(3b)的反应性染料以及因此根据本发明的染料混合物可以包 含另外的添加剂,例如氯化钠或糊精。
[0032] 如果需要,式(1),(2),(3a)和(3b)的反应性染料以及因此根据本发明的染料混 合物可以包含进一步的助剂,所述助剂例如改善操作或提高存储稳定性,例如为缓冲剂,分 散剂或防尘剂(anti-dusts)。此类助剂是本领域技术人员已知的。
[0033] 根据本发明的染料混合物适用于染色和印刷非常广泛的各种材料,特别是含氮纤 维材料。其实例为丝绸,皮革和特别是羊毛。根据本发明的染料混合物和根据本发明的反 应性染料还适用于染色或印刷混纺织物,例如羊毛与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物中包 含的含氮基团的纤维。
[0034] 纺织纤维材料可以为非常广泛的各种加工形式,例如散纤维(loose stock)、纤 维、纱线、机织织物或针织物的形式。羊毛可以有利地以各种形式染色,例如以多绒尖羊毛 (tippy wool),以织物或以毛皮的形式。
[0035] 本发明还涉及一种二色或三色染色或印刷含氮纤维材料,特别是羊毛纤维材料的 方法,该方法包括将上述式(1)的至少一种红色染色染料,例如一种、两种或三种染料,优 选一种染料,与来自上述式(2),(3a)和(3b)的组中的至少一种黄色或蓝色染色染料,例如 一种、两种或三种染料一起使用,其中 RfR13, U,Dp D2, D3, Vp V2, X,Xp X2, Y,Yp Y2, Z,Zp Z2, Z3, r,s和t各自具有以上定义的含义和优选含义。
[0036] 优选的是三色染色或印刷含羟基或含氮纤维材料的对应方法,其中将上述式(1) 的至少一种染料和来自式 (2)和(3)的组中的至少一种染料一起使用,其中Ri_Ri3,U,Di,D2, D3, Vp V2, X,Xp X2, Y,Yp Y2, Z,Zp Z2, Z3, r,s和t各自具有以上定义的含义和优选含义。 [0037]用于二色或三色染色和印刷的根据本发明的方法可以依照常规染色和印刷方法 进行,例如根据所谓的冷乳堆法,其中将染料与碱一起施加于乳染机上,然后通过在约室 温,例如25至35°C下存储若干小时来固色。优选地,用于二色或三色染色和印刷的根据本 发明的方法根据浸染法进行,其中用水性,任选地含盐染料溶液浸渍制品,染料任选地在加 热作用下,在没有碱处理的情况下固色。
[0038] 除含有水和染料之外,染液或印刷浆还可以包含另外的添加剂,例如本身已知的 调色染料(shading dye),盐,缓冲物质,润湿剂,防泡剂,均染剂或者影响纺织材料性能的 试剂,例如软化剂,用于耐火饰面的添加剂,污垢_、水-或油-排斥剂,以及软水剂和天然或 合成的增稠剂,例如藻酸盐或纤维素醚。
[0039] 其中在染浴或印刷浆中使用的个体染料的量可以在宽界限内变化,取决于所需的 色调深度(depth of shade);通常,基于染色的制品或者基于印刷衆,0.01至15 wt%,尤其 是0. 1至10 wt%的量已经证明是有利的。
[0040] 根据本发明的方法中使用的式(1),(2),(3a)和(3b)的染料在二色或三色染色或 印刷方面以均匀的染料积聚,良好的竭染和固色行为,即使在不同浓度下仍良好的色调恒 定性,对各种染色参数的低敏感性和特别是非常好的相容性为特征。染色时间可被减少。此 外,它们具有充足的直染性(substantivity),并且同时具有良好的未固色染料的洗去的容 易程度,可以有利地以小浴比(liquor ratio),例如1:4至1:6,优选1:6的浴比施加。根 据本发明方法生产的染色品和印刷品表现出非常好的牢度性能,例如洗涤和耐水牢度以及 耐汗牢度,以及良好的可重复性。
[0041] 优选的是二色或三色染色法。
[0042] 不需要特殊的用具。可以使用例如常见的染色设备,例如开放浴(open bath),绞 盘染槽(winch becks,),卷染机(jigger),或桨叶式喷射机(paddle jet)或循环设备。
[0043] 工艺在例如70至110°C,优选80至105°C的温度范围下,例如在100°C下方便地 进行。处理时间