聚合热而顺利进行反应这一观点出发，通常优选为 20~110°C、更优选为40~90°C。反应时间通常优选为0. 1小时~4小时左右。
[0039] 聚合结束后，通过蒸馏等将水和疏水性溶剂从反应液中蒸馏去除，并进行干燥，从 而能够获得被用作亲水性增稠剂的聚合物干燥品。
[0040] 被用作本发明亲水性增稠剂的聚合物中使用的单体预先进行了中和时，如通常被 用作增稠剂的丙烯酸交联体、即羧基乙烯基聚合物那样，无需分散工序、中和工序，可容易 地使其增稠。具体而言，通过直接添加在水、醇水溶液等对象溶液中并进行搅拌，能够在短 时间内进行增稠。
[0041] 需要的是，作为化妆品用原料而要求的凝胶透明性以〇. 5质量％浓度的水性凝胶 透射率计优选为70%以上、进一步优选为90%以上。透射率不足70%时，用作化妆品时的透 明性有可能恶化。
[0042] 针对本发明的亲水性增稠剂，使用紫外-可见分光光度计，填充至光程长为1cm 的石英玻璃比色皿中，关于可利用此时的425nm下的光线透射率进行评价的凝胶透明性， 能够得到0. 5质量％浓度的水性凝胶透射率为90%以上这一与以往羧基乙烯基聚合物 同等的透明性。从保形性、使用感等观点出发，0.5质量％浓度的水性凝胶的粘度优选为 15, 000~40, OOOmPa · s、优选为 20, 000~35, OOOmPa · s。
[0043] 另外，反向悬浮聚合法中，通过转速、w/o比等能够容易地控制所得聚合物的形状、 粒径。本发明的亲水性增稠剂的形状优选控制为球状，另外，粉末的粒径（中值粒径)优选为 5~30μπι左右。以往的羧基乙烯基聚合物是粉末粒径为ΙΟμπι以下的无规则形状，增稠时 的凝胶粒径小至1〇~50 μ m左右，与此相对，本发明的增稠剂在增稠时的凝胶粒径例如整体 显著溶胀至30~200 μπι左右、优选溶胀至80~180 μπι，颗粒形状为球状，因此呈现更柔滑的 触感，能够顺滑地扩散而不会发生褶皱。
[0044] 因此，本发明还提供含有本发明亲水性增稠剂的化妆品组合物。例如可使本发明 的增稠剂溶解于水或醇水溶液而用作化妆品组合物或其原料。作为配合本发明亲水性增稠 剂的化妆品，可列举出粉饼、粉底液、乳液、化妆水、液状化妆品、洗面奶、发用定型剂、润肤 霜等。其中，可适合地用于保湿啫喱、多合一啫喱、化妆水等要求透明性的化妆品。 实施例
[0045] 以下通过实施例来具体说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
[0046] 针对实施例记载的亲水性增稠剂，按照下述方法测定（1)形状、（2)中值粒径、（3) 水性凝胶粘度、（4)透明性、（5)褶皱、以及（6)质感。
[0047] (1)形状 利用电子显微镜以1000倍的倍率观察亲水性增稠剂。
[0048] (2)中值粒径 使亲水性增稠剂0. lg分散于己烷5ml后，使用粒径分布测定装置(株式会社岛津制作 所制、使用SALD2000流动池)，测定其粒径分布，将由所得粒径分布求出的质量基准下的平 均值作为中值粒径。
[0049] (3)水性凝胶粘度 将亲水性增稠剂1. 5g投入至离子交换水298. 5g中，在25°C、400r/分钟的条件下搅拌 60分钟，制备亲水性增稠剂的0. 5质量％水性凝胶。利用以下的条件测定所得水性凝胶的 粘度。
[0050] <粘度测定条件> B型粘度计：Shibaura System株式会社制、匕、只y卜口 > VS-1H 温度：25°C 转子：No. 6 车专速：20r/min〇
[0051] (4)透明性 将上述（3)的测定中制备的水性凝胶4. 5ml填充至光程长lcm的石英玻璃比色皿后， 利用离心分离机（1800r/分钟）去除气泡，通过紫外-可见分光光度计（UV-3150 :岛津制作 所制）测定425nm下的光线透射率，评价透明性。
[0052] (5)褶皱 向上述（3)的测定中制备的水性凝胶70g中添加丙二醇30g而制作透明凝胶。将所得 透明凝胶〇. 5g滴加在切成宽度2cmX长度5cm的人工皮革（出光亍夕7 7 7 〇公司制的 寸7° 7 - U )上，用食指涂抹至干燥。反复进行5次涂抹操作，此时观察人工皮革的表面，按 照以下的评价基准评价褶皱。
[0053] 〈评价基准〉 〇：不存在白色凝集物(褶皱） X :存在白色凝集物(褶皱)。
[0054] (6)质感（官能试验） 针对实施例、比较例中得到的各水性凝胶，通过男女各5人的试验者，将适量的水性凝 胶涂覆在手背上，将手指伸展时的清爽感和轻薄感作为质感，按照以下的基准来评价。
[0055] 〈评价基准〉 A :清爽感、轻薄感良好。 B :清爽感、轻薄感略差。 C :清爽感、轻薄感差，有粘腻感。
[0056] 实施例1 向具备搅拌机、回流冷凝器和氮气导入管的1L容量的四颈圆筒型圆底烧瓶中添加正 庚烷 500mL (340g)。
[0057] 另一方面，另行准备500mL容量的锥形瓶，向其中添加80质量％的丙烯酸水溶液 92g。在从外部进行冷却的同时，向其中滴加30质量％的氢氧化钠水溶液54. 9g，进行40 摩尔％的中和，其后进一步添加作为聚合引发剂的2, 2' -偶氮双（2-甲基丙脒）二盐酸盐 〇. 〇4g、作为交联剂的水溶性蔗糖烯丙醚0. 28g、以及作为浓度调整的离子交换水75g，使其 溶解。由此制备丙烯酸部分中和物的47质量％水溶液（222. 22g)。
[0058] 接着，将前述丙烯酸部分中和物水溶液的总量以转速为800r/分钟的条件添加 至前述四颈圆筒型圆底烧瓶中，使其分散，向其中添加聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂醚（UNISAFE 34S-23(日本油脂株式会社制））2. 76g。
[0059] 升温后对体系内进行氮气置换，将浴温保持为60°C，进行约0. 5小时的聚合反应。 聚合反应结束后，将包含所得聚丙烯酸盐交联物的浆料以120°C干燥2小时，从而得到亲水 性增稠剂94. 2g。
[0060] 将所得亲水性增稠剂的评价结果示于表1。将实施例1中得到的亲水性增稠剂的 电子显微镜照片示于图1、将亲水性增稠剂的0. 5质量％水性凝胶的照片示于图2。
[0061] 实施例2 除了使用聚氧乙烯聚氧丙烯丁基醚（UNILUB 50MB-168(日本油脂株式会社制））2. 76g 来代替聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂醚之外，与实施例1同样操作，从而得到亲水性增稠剂94g。 将所得亲水性增稠剂的评价结果示于表1。
[0062] 比较例1 除了使用山梨糖醇酐单棕榈酸酯（表面活性剂；NONION PP-40R(日本油脂株式会社 制））2. 76g来代替聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂醚之外，与实施例1同样操作，从而得到亲水性增 稠剂94. lg。将所得亲水性增稠剂的评价结果示于表1。将比较例1中得到的亲水性增稠 剂的〇. 5质量％水性凝胶的照片示于图3。
[0063] 比较例2 除了使用六甘油单硬脂酸酯（表面活性剂、y 3 -卜一步yy工只亍少hs-9(三菱 化学食品株式会社制））2. 76g来代替聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂醚之外，与实施例1同样地操 作，但生成块状物而无法获得亲水性增稠剂。
[0064] 比较例3 除了使用聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇（PR0N0N 102(日本油脂株式会社制））2. 76g 来代替聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂醚之外，与实施例1同样地操作，但生成块状物而无法获得 亲水性增稠剂。
[0065] 参考例 将作为羧基乙烯基聚合物的AQUPEC 504E (住友精化株式会社制）3. 2g以不形成面疙 瘡状物的方式在离子交换水95. 5g中耗时15分钟进行分散后，添加氢氧化钠1. 2g，利用手 动搅拌器（500r/分钟）搅拌20分钟，得到亲水性增稠剂。将评价结果示于表1。将参考例 的羧基乙烯基聚合物的电子显微镜照片示于图4,将羧基乙烯基聚合物的褶皱评价中在人 工皮革上产生的褶皱的照片示于图5。
[0066] [表 1]
ο
[0067] 由以上结果可知：通过使用了聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚的反向悬浮聚合而得到的 实施例1、2的球状亲水性增稠剂与比较例1~3、参考例的产物相比，透明性优异且产生的褶 皱少、质感也良好。
[0068] 产业利用性 本发明的亲水性增稠剂可用于粉饼、粉底液、乳液、化妆水、液状化妆品、保湿啫喱、多 合一啫喱、洗面奶、发用定型剂、润肤霜等化妆品；卫生用品、百货等领域。
【主权项】
1. 亲水性增稠剂，其包含使水溶性烯属不饱和单体在聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚的存在 下进行反向悬浮聚合而得到的聚合物。2. 根据权利要求1所述的亲水性增稠剂，其中，水溶性烯属不饱和单体为选自丙烯酸 及其盐、甲基丙烯酸及其盐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 以及N，N-二甲基丙烯酰胺中的至少1种。3. 根据权利要求1或2所述的亲水性增稠剂，其中，聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚是式（I) 所示的化合物： R0-(C2H40)n(C3H60)n-H (I) 式中，R表示碳原子数为3~24的烷基、m表示2~100的整数、η表示2~100的整数。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的亲水性增稠剂，其中，425nm下的光线相对于亲水 性增稠剂浓度为〇. 5质量％的水性凝胶的透射率为90%以上。5. 化妆品组合物，其含有权利要求1~4中任一项所述的亲水性增稠剂。
【专利摘要】包含使水溶性烯属不饱和单体在聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚的存在下进行反向悬浮聚合而得到的聚合物的亲水性增稠剂、以及含有该亲水性增稠剂的化妆品组合物。本发明的亲水性增稠剂可用于粉饼、粉底液、乳液、化妆水、液状化妆品、保湿啫喱、多合一啫喱、洗面奶、发用定型剂、润肤霜等化妆品；卫生用品、百货等领域。
【IPC分类】A61K8/86, C08F20/56, C09K3/00, A61Q19/00, C08F2/32, C08F20/06, A61K8/81
【公开号】CN105324457
【申请号】CN201480036958
【发明人】和岛绫美, 水川纯一, 增田刚, 小泽仁
【申请人】住友精化株式会社
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年6月6日
【公告号】CA2916602A1, EP3015525A1, WO2014208316A1