底涂组合物、组合物组、喷墨记录方法、及印刷物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及底涂组合物、组合物组、喷墨记录方法、及印刷物。
【背景技术】
[0002] 作为基于图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相 方式、升华型及熔融型热转印方式、喷墨方式等。
[0003] 喷墨方式由于印刷装置廉价，且在印刷时不需要模版，仅对需要的图像部喷出油 墨组合物而在记录介质上直接进行图像形成，因而能高效地使用油墨组合物，特别是在小 批量生产的情况下运行成本低。而且，噪音少，作为图像记录方式优异，近年来备受注目。
[0004] 其中，能够通过紫外线等放射线的照射而固化的喷墨记录用油墨组合物（放射线 固化型喷墨记录用油墨组合物）由于通过紫外线等放射线的照射，油墨组合物的成分的大 部分会发生固化，所以与溶剂系油墨组合物相比干燥性优异，此外，由于图像难以渗出，所 以能够在各种记录介质上进行印字，从这些方面来说是优异的方式。
[0005] 迄今为止，软包装的印刷主要以凹版印刷或柔性印刷之类的以往的印刷方式来进 行。然而，近年来，在软包装领域，能够应对小批量印刷的增加的数字印刷也备受注目。在 数字印刷的情况下由于不需要制作模版，此外调色也变得不需要，所以特别是在印刷小批 量的情况下能够低成本化，此外，由于能够削减准备时间，所以还带来印刷时间的缩短。
[0006] 作为以往的喷墨记录方法，可列举出日本特开平9-175009号公报及日本特开 2012-125978号公报中记载的方法。
【发明内容】
[0007] 发明所要解决的问题
[0008] 本发明所要解决的课题是提供涂布性优异、所得到的印刷物的密合性及粘连抑制 性优异的底涂组合物、组合物组、以及使用了上述底涂组合物的喷墨记录方法、及印刷物。
[0009] 用于解决问题的方法
[0010] 本发明的上述课题通过下述的〈1>、〈11>、〈12>或〈14>中记载的方案得到解决。 以下与作为优选的实施方式的〈2>~〈10>及〈13> -并记载。
[0011] 〈1> 一种底涂组合物，其特征在于，含有作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物、 作为成分B的至少包含下述bl或b3的自由基聚合性单体、及作为成分C的光聚合引发剂， bl和b2的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为50~90质量％，并且bl和 b3的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5~90质量％。
[0012] bl:LogP值为2. 0以下的多官能自由基聚合性单体
[0013] b2:LogP值超过2. 0的多官能自由基聚合性单体
[0014]b3:LogP值为2. 0以下的单官能自由基聚合性单体
[0015]〈2>根据〈1>所述的底涂组合物，其中，bl或b3为含有羟基的自由基聚合性单体。
[0016] 〈3>根据〈1>或〈2>所述的底涂组合物，其中，成分A为二异氰酸酯化合物。
[0017] 〈4>根据〈1>~〈3>中任一项所述的底涂组合物，其中，成分A的含量相对于底涂 组合物的全部固体成分质量为5~40质量％。
[0018] 〈5>根据〈1>~〈4>中任一项所述的底涂组合物，其中，成分C为氧化膦化合物。
[0019] 〈6>根据〈1>~〈5>中任一项所述的底涂组合物，其中，进一步含有作为成分D的 粘合剂聚合物。
[0020] 〈7>根据〈1>~〈6>中任一项所述的底涂组合物，其中，进一步含有作为成分E的 聚合性的低聚物。
[0021] 〈8>根据〈6>所述的底涂组合物，其中，成分D为丙烯酸树脂或聚酯树脂。
[0022] 〈9>根据〈7>所述的底涂组合物，其中，成分E为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物或环 氧丙烯酸酯低聚物。
[0023] 〈10>根据〈1>~〈5>中任一项所述的底涂组合物，其中，含有作为成分D的粘合剂 聚合物和作为成分E的聚合性的低聚物，成分D和成分E的合计含量相对于底涂组合物的 全部固体成分质量为2~30质量％。
[0024] 〈11> 一种用于制造〈1>~〈10>中任一项所述的底涂组合物的组合物组，其中，包 含含有成分A的组合物1、以及含有成分B及成分C的组合物2。
[0025] 〈12> -种喷墨记录方法，其特征在于，依次包含以下工序：作为工序a，在记录介 质上赋予〈1>~〈1〇>中任一项所述的底涂组合物而设置底涂层的赋予工序；作为工序b， 在底涂层上喷出油墨组合物的图像形成工序；作为工序c，对底涂层及油墨组合物照射活 性光线而使其固化的固化工序，其中，上述油墨组合物含有自由基聚合性单体、自由基聚合 引发剂和着色剂。
[0026] 〈13>根据〈12>所述的喷墨记录方法，其中，上述底涂组合物中的多官能稀属不饱 和化合物的含量相对于成分B的总含量为70质量％以上，并且上述油墨组合物中的多官能 烯属不饱和化合物的含量相对于自由基聚合性单体的总含量为70质量％以上。
[0027] 〈14> 一种印刷物，在通过〈12>或〈13>所述的喷墨记录方法得到的印刷物上进一 步依次具有粘接层、及层压薄膜。
[0028] 发明效果
[0029] 根据本发明，能够提供涂布性优异、所得到的印刷物的密合性及粘连抑制性优异 的底涂组合物、组合物组、以及使用了上述底涂组合物的喷墨记录方法、及印刷物。
【附图说明】
[0030] 图1是表示本发明中适宜使用的喷墨记录装置的一个例子的示意图。
【具体实施方式】
[0031] (底涂组合物）
[0032] 本发明的底涂组合物的特征在于，含有作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物、 作为成分B的至少包含下述bl或b3的自由基聚合性单体、及作为成分C的光聚合引发剂， bl和b2的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为50~90质量％，并且bl和 b3的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5~90质量％。
[0033] bl:LogP值为2. 0以下的多官能自由基聚合性单体
[0034] b2:LogP值超过2. 0的多官能自由基聚合性单体
[0035]b3 :LogP值为2.0以下的单官能自由基聚合性单体
[0036]另外，组合物的全部固体成分质量与不挥发性成分的质量含义相同，是指从组合 物的总质量中除去溶剂等挥发性成分以外的质量。
[0037] 本发明人发现，特别是在软包装用的食品包装的包装印刷中，若通过以往的喷墨 记录方法来形成图像，则存在图像的密合性、粘连抑制性不充分的问题。本发明人通过进行 深入研究，发现：通过含有具有异氰酸酯基的化合物、特定的自由基聚合性单体和自由基聚 合引发剂，可以得到涂布性优异、所得到的印刷物的密合性及粘连抑制性优异的底涂组合 物、组合物组、以及使用了上述底涂组合物的喷墨记录方法、及印刷物。
[0038] 虽然详细的机制并不清楚，但推测由于底涂层中的异氰酸酯化合物通过与单体中 作为杂质包含的水分、或单体所具有的羟基发生反应，从而形成凝聚力高的脲键、或氨基甲 酸酯键，所以所形成的图像的密合性良好，粘连抑制性优异。此外，例如在使用通过电晕处 理等而进行了亲水化的记录介质的情况下，由于异氰酸酯基与记录介质上的羟基等发生反 应而引起凝聚，所以涂布精度一般不好。但是，推测通过使用LogP值低的（亲水性的）单 体作为自由基聚合性单体，从而LogP值低的单体与异氰酸酯基发生反应，异氰酸酯基与记 录介质上的羟基的反应得到抑制，从而涂布性良好。
[0039] 另外，说明书中，表示数值范围的"A~B"的记载与"A以上且B以下"含义相同。 此外，将"作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物"等也简称为"成分A"等。此外，"质量％" 及"质量份"分别与"重量％ "及"重量份"含义相同。
[0040] 进而，本发明中，指"丙烯酸酯"、"甲基丙烯酸酯"的两者或任一者时有时记载为 "（甲基）丙烯酸酯"，指"丙烯酸基"、"甲基丙烯酸基"的两者或任一者时，有时记载为"（甲 基）丙烯酸基"。
[0041] 在以下的说明中，优选方式的组合为更优选的方式。
[0042]以下，对本发明进行详细说明。
[0043]〈成分A :具有异氰酸酯基的化合物〉
[0044] 作为本发明的底涂组合物中使用的成分A，没有特别限定，可以使用公知的异氰酸 酯化合物。可以是脂肪族、或芳香族异氰酸酯中的任一者，但从安全性、稳定性的观点出发， 优选脂肪族异氰酸酯。
[0045] 本发明中使用的成分A从密合性的观点出发，优选为多官能异氰酸酯化合物，优 选为二异氰酸酯化合物。
[0046] 作为多官能异氰酸酯化合物，可列举出例如2, 4-甲苯撑二异氰酸酯、2, 6-甲苯撑 二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，3-三亚甲基二异氰酸酯、 1，4-四亚甲基二异氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2, 4, 4-三甲基六亚甲基二 异氰酸酯、1，9-九亚甲基二异氰酸酯、1，10-十亚甲基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸 酯、2, 2' -二乙基醚二异氰酸酯、二苯基甲烷-4, 4' -二异氰酸酯、邻二甲苯二异氰酸酯、间 二甲苯二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、亚甲基双（环己基异氰酸酯）、环己烷-1，3-二 亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，4-二亚甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸 酯、3, 3' -亚甲基二甲苯撑-4, 4' -二异氰酸酯、4, 4' -二苯基醚二异氰酸酯、四氯苯撑二异 氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、氢化1，3-苯二甲基二异氰酸酯、及氢化1，4-苯二甲基二异 氰酸酯、及这些化合物的多聚物、以及具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯树脂及具有异氰酸酯 基的聚醚氨基甲酸酯树脂。
[0047] 作为成分A，优选列举出多官能异氰酸酯化合物的多聚物、具有异氰酸酯基的氨基 甲酸酯树脂、或具有异氰酸酯基的聚醚氨基甲酸酯树脂。
[0048] 作为多官能异氰酸酯化合物的多聚物，可列举出缩二脲体、异氰脲酸酯体、脲基甲 酸酯体、及加合体。
[0049] 作为加合体中使用的多元醇化合物，没有特别限制，优选列举出三羟甲基丙烷。
[0050] 此外，作为本发明中使用的成分A，也可以使用上市的制品。
[0051] 优选列举出例如Takenate D103H、D204、D160N、D170N、D165N、D178NL、D110NL等 Takenate系列（三井化学株式会社制）、Coronate HX、HXR、HXL、HXLV、HK、HK-T、HL、2096(日 本聚氨酯工业株式会社制）。
[0052]此外，也可以使用TM-550与CAT-RT-37-2K(东洋莫顿株式会社制）、XC233-2与 XA126-1等X系列的无溶剂粘接剂（大日精化工业株式会社制）之类的异氰酸酯化合物与 后述的多元醇化合物的2液混合型粘接剂的市售品。
[0053] 异氰酸酯化合物的添加量相对于底涂组合物的全部固体成分质量，优选为2~50 质量％，更优选为5~40质量％，进一步优选为10~20质量％。
[0054]〈成分B :自由基聚合性单体〉
[0055] 本发明的底涂组合物中使用的成分B至少包含bl或b3。
[0056] 此外，成分B也可以包含下述b2和/或匕4。
[0057]b2:LogP值超过2. 0的多官能自由基聚合性单体
[0058]b4:LogP值超过2. 0的单官能自由基聚合性单体
[0059]自由基聚合性单体的LogP值通过J.Chem.Inf.Comput.Sci.1987, 27, 21-35中记 载的方法而求出。此外，由ChemDraw软件（本愿申请时为ChemBioDrawUltra12.0)的 ChemicalProperties也能够算出同样的值。
[0060] 以下，对bl~b4的优选的方式进行说明。
[0061] 另外，本发明中，所谓单体是指室温（25°C)下的粘度低于0.IPa*s的自由基聚合 性化合物。单体优选分子量（在具有分子量分布的情况下为重均分子量）低于1，〇〇〇。
[0062] 〔bl:LogP值为2.0以下的多官能自由基聚合性单体〕
[0063] 本发明中，成分B优选含有作为bl的LogP值为2.0以下的多官能自由基聚合性 单体。
[0064] 作为本发明中使用的bl，优选为多官能烯属不饱和化合物，更优选为多官能（甲 基）丙烯酸酯化合物，特别优选为多官能丙烯酸酯化合物。
[0065] 此外，作为bl，优选为2~5官能烯属不饱和化合物，更优选为2~4官能烯属不 饱和化合物，进一步优选为2官能烯属不饱和化合物。
[0066] 二丙烯酸酯单体由于为低粘度，此外反应性优异，所以适宜使用。
[0067] bl从固化性的观点出发，优选含有羟基。
[0068] 作为bl适宜使用的2官能（甲基）丙烯酸酯化合物，具体而言，可列举出聚酯二丙 烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙 烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三（1，2-丙 二醇）二丙烯酸酯、及季戊四醇四丙烯酸酯。
[0069] 作为bl，也可以使用上市的制品，可列举出SR606(LogP值：-0· 21)、SR344(LogP 值：0·36)、SR272(LogP值：0·72)、SR230(LogP值：-0·88)、SR444(LogP值：1.04)、 SR508(LogP值：1. 52)、SR306(LogP值：1. 69)、SR399(LogP值：1. 81)、TPGDA(LogP值： 1. 84)、SR295(LogP值：1. 96)(以上为Sartomer公司制）。
[0070] bl的LogP值更优选为1. 5以下。此外，bl的LogP值优选为-2. 0以上，更优选 为-1. 0以上。
[0071] bl相对于底涂组合物的全部固体成分质量的含量优选为1~30质量％，更优选为 2~20质量％，进一步优选为3~15质量％。
[0072] 〔b2 :LogP值超过2. 0的多官能自由基聚合性单体〕
[0073] 本发明中，成分B优选含有LogP值超过2.0的多官能自由基聚合性单体作为b2。 此外，b2的LogP值优选为10以下，更优选为5. 0以下。
[0074] 作为本发明中使用的b2,优选为多官能烯属不饱和化合物，优选为多官能（甲基） 丙烯酸酯化合物，更优选为多官能丙烯酸酯化合物。
[0075] 此外，作为b2,优选为2~5官能烯属不饱和化合物，更优选为2~4官能烯属不 饱和化合物，进一步优选为2官能烯属不饱和化合物。
[0076] 二丙烯酸酯单体由于为低粘度，此外反应性优异，所以适宜使用。
[0077] 作为b2,优选例示出碳原子数为6~12的脂肪族烃二元醇的二（甲基）丙烯酸酯 (2官能（甲基）丙烯酸酯化合物）。烃二元醇可以为直链烃二元醇、支链烃二元醇及环状 烃二元醇中的任一种，优选例示出直链烃二元醇及支链烃二元醇。
[0078] 碳原子数为6~12的脂肪族烃二元醇的二（甲基）丙烯酸