制）
[0343] ·ADP600 :七（1，2-丙二醇）二丙烯酸酯（LogP值：2. 33)(Sartomer公司制）
[0344] ·SR341 :3_ 甲基-1，5-戊烷二醇二丙烯酸酯（LogP值：2.34)(Sartomer公司制）
[0345] ·SR238:1，6_ 己烷二醇二丙烯酸酯（LogP值：2·4?(Sartomer公司制）
[0346] ·TMPTA:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（LogP值：2. 52) (Sartomer公司制）
[0347] ·A-DPH:二季戊四醇六丙烯酸酯（LogP值：2. 72)(新中村化学工业株式会社制）
[0348].SR9003:丙氧基化（2)新戊二醇二丙稀酸酯（LogP值：2. 58) (Sartomer公司制）
[0349] ·NDA:1，9-壬烷二醇二丙烯酸酯（LogP值：3· 68)(新中村化学工业株式会社制）
[0350] ·Μ_403 :二季戊四醇五丙烯酸酯与六丙烯酸酯的混合物（五丙烯酸酯50~60% ) (东亚合成株式会社制）
[0351] 〔b3〕
[0352] ·NVC:N-乙烯基己内酰胺（LogP值：1· 08)(BASF公司制）
[0353] · 4-HBA:丙烯酸4-羟基丁酯（LogP值：0.68)(东京化成工业株式会社制）
[0354] ·SR531 :环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯（LogP值：1.45) (Sartomer公司制）
[0355]〈成分C:光聚合引发剂〉
[0356] ·Irg819:IRGACURE819 (双（2, 4, 6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦、BASF公司 制）
[0357]·Irg369 :IRGACURE369 (2-苄基-2-二甲基氨基-1- (4-吗啉代苯基）-丁酮-1、 BASF公司制）
[0358] ·SPEEDCURE7010(1，3-二（{α- [1-氯-9-氧代-9H-噻吨-4-基]氧基}乙酰 基聚[氧基（1-甲基亚乙基）])氧基-2,2_双氯-9-氧代-9Η-噻吨-4-基]氧 基}乙酰基聚[氧基（1-甲基亚乙基）])氧基甲基丙烷、CASNo. 1003567-83-6、Lambson 公司制）
[0359]〈成分D:粘合剂聚合物〉
[0360] ·BR113:DIANALBR113(丙烯酸树脂、三菱丽阳株式会社制）
[0361] ·LTH :TEG0 AddBond LTH(特殊聚酯树脂、Evonik公司制）
[0362]〈成分E:粘合剂聚合物〉
[0363] ·CN9006NS:氨基甲酸酯丙稀酸酯低聚物（6官能、Sartomer公司制）
[0364] ·CN2003 :环氧丙稀酸酯低聚物（2官能、Sartomer公司制）
[0365]〈多元醇化合物〉
[0366] ·CAT-RT-37-2K(东洋莫顿株式会社制）
[0367] ·XA126-1 (大日精化工业株式会社制）
[0368]〈阻聚剂〉
[0369] ·UV_22(Irgastab(注册商标）UV-22、聚[氧（甲基-1，2-乙烷二 基）]，α，α'，α " _1，2, 3_ 丙烷二基二[ω-[(1-氧代-2-丙稀-1-基）氧基]-、2,6_ 双 (1，1-二甲基乙基）-4-(亚苯基亚甲基）环己-2, 5-二烯-1-酮、BASF公司制）
[0370]〈表面活性剂〉
[0371]·BYK-307 (有机硅系表面活性剂（聚醚改性聚二甲基硅氧烷）、BYKChemie公司 制）
[0372](各研磨基料的调制）
[0373]〈青色研磨基料A的调制〉
[0374] 将300质量份的IRGALITEBLUEGLV0、620质量份的SR9003、80质量份的 S0LSPERSE32000搅拌混合，得到青色研磨基料A。另外，青色研磨基料A的调制是加入分 散机MotorMillM50 (EIGER株式会社制）中，使用直径为0.65mm的氧化锆珠，以圆周速度 9m/s进行4小时分散。
[0375]〈品红色研磨基料B、黄色研磨基料C、黑色研磨基料D及白色研磨基料E的调制〉
[0376]与青色研磨基料A同样地操作，以表1中所示的组成、分散条件调制品红色研磨基 料B、黄色研磨基料C、黑色研磨基料D及白色研磨基料E。
[0377]表 1[0378]
[0379]〈底涂组合物、及油墨组合物的调制〉
[0380] 以表2~表8中所示的比例将各原材料使用混合器（SILVERS0N公司制L4R)在室 温（25°C)下以5, 000转/分钟进行20分钟搅拌混合，分别调制实施例1~58、及比较例 1~13中使用的底涂组合物及油墨组合物。另外，表2~表8中的各成分的含量的单位为 质量份。此外，表中的"一"的记载是指不含有上述成分。
[0381]〈图像形成方法〉
[0382] 如图1中所示的那样，在辊搬送系统的最上游部配置辊涂机（底涂液的涂布量； 2μm)，在其下游配置LED光源、黑色用喷头、LED光源、青色用喷头、LED光源、品红色用喷 头、LED光源、黄色用喷头、LED光源、白色用喷头、氮气清洗LED曝光机。油墨组合物使用表 8中记载的各色油墨组合物No. 1~5。
[0383] 作为喷墨头，各色各并列地配置4个TOSHIBATEC株式会社制CA3喷头，将喷头 加温至45°C，按照能够以42pL的滴墨尺寸描绘的方式控制频率。作为LED光源，使用峰值 波长为 385nm的LED光源单元（LEDZeroSolidcure、IntegrationTechnolohy公司制）。 关于氮气清洗，作为不活泼性气体源，以〇. 2MPa·s的压力连接带压缩机的N2气产生装置 1&?；^1〇￥30(11111〇1186 638公司制），按照使橡皮布内的氮气浓度达到99%、氧气浓度达到 1 %的方式，以2~10L/分钟的流量流送氮气，设定氮气浓度。作为记录介质，使用后述的各 记录介质。以30m/min的速度扫描，将涂布有底涂液的记录介质使用LED光源（半固化用的 曝光量为40W/cm2)制成半固化状态。在其上喷出油墨组合物，进一步使用LED光源（半固 化用的曝光量为40W/cm2)将油墨组合物制成半固化状态，进行100%实心图像的描绘。其 后通过LED光源使图像完全固化。进行以下所示的诸性能的测试。
[0384]另外，氮气清洗曝光前的LED光源按照底涂组合物及油墨组合物保持为半固化状 态的方式调节光量。
[0385]另外，本发明中的所谓"完全固化"是指记录介质上的底涂液及油墨组合物的内部 及表面完全固化的状态。具体而言，可以与普通纸（例如，FujiXerox株式会社制复印用 纸C2、商品编码V436)以均匀的力（在500~l，000mN/cm2的范围内的一定的值）压接，通 过液表面是否转印到普通纸上来判断。即，将完全没有转印的情况称为完全固化的状态。
[0386](评价）
[0387]〈涂布性评价方法〉
[0388] 按照下述的步骤，评价在基材上柔性涂布底涂组合物时的涂布性。
[0389] 准备没有进行电晕处理的NY基材（Unitika株式会社制）、PET基材（二村化学株 式会社制）2种、和进一步将它们通过下述记载的方法进行了电晕处理的NY基材和PET基 材。
[0390] 电晕处理通过使用春日电机株式会社的"宽幅基材用处理站"，以电力8kW进行电 晕放电，从而对基材进行电晕处理。对于这些基材，准备能够以2μπι的厚度将底涂组合物 涂抹到基材上的网纹辊，以印刷速度30m/min进行扫描，制成半固化的图像，确认是否有缺 陷（/、?)。关于缺陷，使用紫外激光显微镜VK9500 (株式会社Keyence制），确认将物 镜设定为倍率10倍的图像，将存在底涂组合物没有沾湿（没有涂布）在基材上的部位的情 况视为有缺陷。
[0391] 评价以下述的5个等级进行，若为评价3以上则认为为容许范围内。关于各实施 例及比较例的评价结果，记载于表2~表7中。
[0392] 5:相对于全部的基材，能够在没有产生缺陷的情况下涂布。
[0393] 4:相对于完成电晕处理的PET基材，产生缺陷，但相对于除此以外的基材，能够在 没有产生缺陷的情况下涂布。
[0394] 3:相对于完成电晕处理的PET基材、及完成电晕处理的NY基材产生缺陷，但相对 于除此以外的基材能够在没有产生缺陷的情况下涂布。
[0395] 2:相对于完成电晕处理的PET基材、完成电晕处理的NY基材、没有电晕处理的 PET基材，产生缺陷，但相对于没有电晕处理的NY基材能够在没有产生缺陷的情况下涂布。
[0396] 1 :在全部的基材中产生缺陷。
[0397] 另外，在利用紫外激光显微镜VK9500(株式会社Keyence制）的物镜10倍图像中， 存在底涂没有沾湿在基材上的部位的情况，视为有缺陷。
[0398]〈密合性测定方法〉
[0399] 在经底涂的没有电晕处理的PET基材、或经底涂的没有电晕处理的NY基材上印相 (半固化用的曝光量为40W/cm2)实心图像并完全固化的样品上贴附lcm宽的赛璐玢带（注 册商标），使用IMADA制标准型数字测力计ZTS系列和立式电动计测台MX2系列和90°剥 离试验夹具P90 - 200N/200N-EZ薄膜夹头FC系列测定基材与底涂液层间的剥离力（至发 生剥离为止所受的力：N/cm，剥离速度：300mm/min.)。
[0400] 评价结果是剥离力越大，能够判断密合性越好。关于各实施例及比较例的评价结 果，记载于表2~表7中。
[0401] 5 :PET、NY基材均有0· 5N以上的剥离力
[0402] 4 :NY基材有0·5N以上的剥离力，但PET基材有0·3N/cm以上且低于0·5N/cm的 剥离力
[0403] 3 :NY基材、PET基材均有0·3N/cm以上且低于0·5N/cm的剥离力
[0404] 2 :NY基材、PET基材均有0·lN/cm以上且低于0· 3N/cm的剥离力
[0405] 1 :NY基材、PET基材均有低于0·lN/cm的剥离力
[0406]〈粘连评价〉
[0407] 在上述图像形成方法中，在没有喷出油墨组合物而完全固化的经底涂的PET基材 上重合PET，将lkg的重物放置1分钟，评价将重合的PET剥离时的状态。评价以下述的3 个阶段进行，若评价为2以上则认为为容许范围内。关于各实施例及比较例的评价结果，记 载于表2~表7中。
[0408] 3 :剥离的PET上既没有转印物，在剥离时也没有发出声音。
[0409] 2 :剥离的PET上没有转印物，但在剥离时发出声音。
[0410] 1 :剥离的PET上有转印物。
[0411] 表 2
[0413] 表 3
[0414]
[0425] 符号说明
[0426] 12 :记录介质
[0427] 14 :底涂组合物涂布辊
[0428] 17 :底涂组合物半固化用曝光光源
[0429] 18K、18C、18M、18Y、18W:喷墨头
[0430] 20K、20C、20M、20Y :半固化用曝光光源
[0431] 22 :氮气清洗曝光光源单元
[0432] 24 :送出辊
[0433] 26 :卷取辊
[0434] 28 :夹持辊
【主权项】
1. 一种底涂组合物，其特征在于，含有： 作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物、 作为成分B的至少包含下述bl或b3的自由基聚合性单体、及 作为成分C的光聚合引发剂， bl和b2的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为50~90质量％，并且bl和b3的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5~90质量％， bl:LogP值为2. 0以下的多官能自由基聚合性单体 b2 :LogP值超过2. 0的多官能自由基聚合性单体 b3 :LogP值为2. 0以下的单官能自由基聚合性单体。2. 根据权利要求1所述的底涂组合物，其中，bl或b3为含有羟基的自由基聚合性单 体。3. 根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，成分A为二异氰酸酯化合物。4. 根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，成分A的含量相对于底涂组合物的全 部固体成分质量为5~40质量％。5. 根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，成分C为氧化膦化合物。6. 根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，进一步含有作为成分D的粘合剂聚合 物。7. 根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，进一步含有作为成分E的聚合性的低 聚物。8. 根据权利要求6所述的底涂组合物，其中，成分D为丙烯酸树脂或聚酯树脂。9. 根据权利要求7所述的底涂组合物，其中，成分E为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物或环 氧丙烯酸酯低聚物。10. 根据权利要求1或2所述的底涂组合物，其中，含有作为成分D的粘合剂聚合物和 作为成分E的聚合性的低聚物，成分D和成分E的合计含量相对于底涂组合物的全部固体 成分质量为2~30质量％。11. 一种用于制造权利要求1或2所述的底涂组合物的组合物组，其中包含： 含有成分A的组合物1、以及 含有成分B及成分C的组合物2。12. -种喷墨记录方法，其特征在于，依次包含以下工序： 作为工序a，在记录介质上赋予权利要求1或2所述的底涂组合物而设置底涂层的赋予 工序； 作为工序b，在底涂层上喷出油墨组合物的图像形成工序； 作为工序c，对底涂层及油墨组合物照射活性光线而使其固化的固化工序， 所述油墨组合物含有自由基聚合性单体、自由基聚合引发剂和着色剂。13. 根据权利要求12所述的喷墨记录方法，其中，所述底涂组合物中的多官能烯属不 饱和化合物的含量相对于成分B的总含量为70质量％以上，并且所述油墨组合物中的多官 能烯属不饱和化合物的含量相对于自由基聚合性单体的总含量为70质量％以上。14. 一种印刷物，其在通过权利要求12所述的喷墨记录方法得到的印刷物上进一步依 次具有粘接层、及层压薄膜。
【专利摘要】本发明的目的是提供涂布性优异、所得到的印刷物的密合性及粘连抑制性优异的底涂组合物、组合物组、使用了上述底涂组合物的喷墨记录方法、及印刷物。本发明的底涂组合物的特征在于，含有作为成分A的含有异氰酸酯基的化合物、作为成分B的特定的自由基聚合性单体、及作为成分C的光聚合引发剂，b1和b2的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为50～90质量％，并且b1和b3的合计含量相对于底涂组合物的全部固体成分质量为5～90质量％。b1：LogP值为2.0以下的多官能自由基聚合性单体b2：LogP值超过2.0的多官能自由基聚合性单体b3：LogP值为2.0以下的单官能自由基聚合性单体。
【IPC分类】C09D11/30, C09D7/12, C09D4/06, B41J5/00, B32B7/12, B32B27/06, C09D4/02
【公开号】CN105462307
【申请号】CN201510627962
【发明人】荒木健次郎
【申请人】富士胶片株式会社
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年9月28日
【公告号】EP3002321A1, US20160090504