阻燃性粘接剂组合物及使用其的覆盖膜和挠性覆铜板的制作方法_3

文档序号:9815964阅读:来源:国知局
、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化锌、氧化钼、氧化镍等金属氧化物;碳酸锌、碳酸 镁、碳酸钙、碳酸钡、硼酸锌、水合玻璃等。这些阻燃剂可以单独使用,也可以并用2种以上。
[0066] 上述固化剂为用于通过与环氧树脂(B)的反应来形成交联结构的成分,例如可举 出脂族二胺、脂族多胺、脂环族二胺和芳族二胺等胺系固化剂、聚酰胺胺系固化剂、脂族多 元羧酸、脂环式多元羧酸、芳族多元羧酸以及它们的酸酐等酸系固化剂;双氰胺及有机酸二 酰肼等碱性活泼氢系固化剂;聚硫醇系固化剂;酚醛树脂系固化剂;脲醛树脂系固化剂;三 聚氰胺树脂系固化剂等。这些固化剂可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
[0067]作为脂族二胺系固化剂,可举出乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4_二氨基丁烷、六亚 甲基二胺、聚亚甲基二胺、聚醚二胺、2,5-二甲基六亚甲基二胺、三甲基六亚甲基二胺等。 [0068]作为脂族多胺系固化剂,可举出二亚乙基三胺、亚氨基双(六亚甲基)三胺、六亚甲 基四胺(HJ八夺甘于卜歹四亚乙基五胺、氨基乙基乙醇胺、三(甲氨基)己烷、二甲氨基 丙胺、二乙氨基丙胺、甲基亚氨基双丙胺等。
[0069] 作为脂环族二胺系固化剂,可举出薄荷烯二胺、异佛尔酮二胺、双(4-氨基-3-甲基 二环己基)甲烷、二氨基二环己基甲烷、双(氨基甲基)环己烷、N-乙氨基哌嗪、3,9_双(3-氨 基丙基)-2,4,8,10_四氧杂螺基(5,5)十一烷、间苯二甲酰二胺的氢化物等。
[0070] 作为芳族二胺系固化剂,可举出间苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜、 二氨基二乙基二苯基甲烷、间苯二甲酰二胺等。
[0071] 作为脂族多元羧酸系固化剂和酸酐系固化剂,可举出琥珀酸、己二酸、十二碳烯基 琥珀酸酐、聚己二酸酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐等。
[0072] 作为脂环式多元羧酸系固化剂和酸酐系固化剂,可举出甲基四氢邻苯二甲酸、甲 基六氢邻苯二甲酸、甲基腐殖酸(八<%/夕酸)、六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、三烷基 四氢邻苯二甲酸、甲基环二羧酸以及它们的酸酐等。
[0073] 作为芳族多元羧酸系固化剂和酸酐系固化剂,可举出苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四 甲酸、二苯甲酮四羧酸、乙二醇双偏苯三酸、甘油三偏苯三酸以及它们的酸酐等。
[0074] 作为聚硫醇系固化剂,可举出巯基化环氧树脂和巯基丙酸酯等。
[0075] 作为酚醛清漆系固化剂,可举出酚醛系固化剂、邻甲酚醛系固化剂等。
[0076] 当本发明的阻燃性粘接剂组合物含有固化剂时,关于固化剂的含量,相对于环氧 树脂(B)的环氧当量1,其官能团当量优选设定为0.2~2.5的范围,更优选为0.4~2.0的范 围。如果固化剂的官能团当量为0.2~2.5的范围,则粘接剂形成充分固化的状态,可以获得 良好的粘接性和耐热性。
[0077] 上述固化促进剂是为了促进含羧基的苯乙烯系弹性体(A)与环氧树脂(B)的反应 而使用的成分,可以使用叔胺系固化促进剂、叔胺盐系固化促进剂和咪唑系固化促进剂等。 [0078]作为叔胺系固化促进剂,可举出苄基二甲胺、2_(二甲氨基甲基)苯酚、2,4,6_三 (二甲氨基甲基)苯酚、四甲基胍、三乙醇胺、N,N'_二甲基哌嗪、三乙二胺、1,8_二氮杂双环 [5.4.0]-|^一碳稀等。
[0079] 作为叔胺盐系固化促进剂,可举出1,8_二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯的下述盐:甲 酸盐、辛酸盐、对甲苯磺酸盐、邻苯二甲酸盐、酚盐或酚醛树脂盐、以及1,5-二氮杂双环 [4.3.0 ]壬烯的下述盐:甲酸盐、辛酸盐、对甲苯磺酸盐、邻苯二甲酸盐、酚盐或酚醛树脂盐 等。
[0080] 作为咪唑系固化促进剂,可举出2-甲基咪唑、2-^烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、 1,2-二甲基咪唑、2-甲基-4-乙基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪 唑、1-苄基-2-苯基咪唑、2,4_二氨基-6-[2'_甲基咪唑基乙基-s-三嗪、2,4_二氨 基-6-[2'-十一烷基咪唑基乙基-s-三嗪、2,4_二氨基-6-[2'_乙基-4'-甲基咪唑 基-0- )]-乙基-s-三嗪、2,4_二氨基-6-[2'_甲基咪唑基-0- )]-乙基-s-三嗪异氰尿酸加 成物、2-苯基咪唑异氰尿酸加成物、2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基 咪唑等。
[0081] 当本发明的阻燃性粘接剂组合物含有固化促进剂时,相对于环氧树脂(B)100质量 份,其含量优选为1~10质量份的范围,特别优选为2~5质量份的范围。只要固化促进剂的 含量为1~1 〇质量份的范围,则具有优良的粘接性和耐热性。
[0082]另外,作为上述偶联剂,可举出乙烯基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基 硅烷、对-苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧 基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、3-异氰酸酯丙 基二乙氧基硅烷、味唑硅烷等硅烷系偶联剂;钦酸系偶联剂;错酸系偶联剂;错系偶联剂等。 它们可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
[0083]作为上述抗热老化剂,可举出2,6_二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基_3-(3',5'_ 二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷 等苯酚系抗氧化剂;二月桂基-3,3 硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3 二硫代丙酸酯等硫 系抗氧化剂;三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等磷系抗氧化剂等。它 们可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
[0084] 作为上述无机填充剂,例如可举出由碳酸钙、氧化钛、氧化铝、氧化锌、炭黑、滑石、 二氧化硅、铜、银等形成的粉末。它们可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
[0085] 关于阻燃性粘接剂组合物中的磷浓度,当组合物的固体成分、即含羧基的苯乙烯 系弹性体(A)、环氧树脂(B)、含磷低聚物(C)及除溶剂以外的其他成分的合计为100质量% 时,磷浓度优选为ο . 7~3质量%,更优选为1~2质量%。如果磷浓度为Ο . 7~3质量%,则可 以赋予充分的阻燃性,对粘接性和绝缘可靠性的影响也较小。阻燃性粘接剂组合物中的磷 浓度可通过公知的元素分析装置等求出。另外,当原料成分已知时,可将含磷低聚物(C)和 其他成分的磷浓度合计来求出。
[0086] 本发明的阻燃性粘接剂组合物可以通过将含羧基的苯乙烯系弹性体(A)、环氧树 脂(B)、含磷低聚物(C)以及其他成分混合来制备。本发明的阻燃性粘接剂组合物优选以溶 液或分散液的状态使用,因此,通常使用溶剂。作为溶剂,例如可举出甲醇、乙醇、异丙醇、正 丙醇、异丁醇、正丁醇、苄醇、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、二丙酮醇等醇 类;丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮、环己酮、异佛尔酮等酮类;甲苯、二甲苯、乙苯、 均三甲苯等芳香烃类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯等 酯类;己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪烃类等。这些溶剂可以单独使用,也可以将2种 以上组合使用。当本发明的阻燃性粘接剂组合物为含有溶剂的溶液或分散液时,可以顺利 地向被粘接体进行涂布和形成粘接性层,这样可以容易地获得所需厚度的粘接性层。
[0087] 当本发明的阻燃性粘接剂组合物含有溶剂时,从包括涂膜形成性的作业性等的观 点考虑,溶剂按照使固体成分浓度优选成为3~80质量%、更优选为10~50质量%范围的量 来使用。如果固体成分浓度超过80质量%,则溶液的粘度变得过高,有时难以均匀涂布。 [0088]适用于本发明阻燃性粘接剂组合物的被粘接体为聚酰亚胺树脂、聚醚醚酮树脂、 聚苯硫醚树脂、芳族聚酰胺树脂、液晶聚合物等高分子材料;由铜、铝、不锈钢等无机材料等 构成的物体。对于被粘接体的形状没有特殊限定。另外,通过本发明的阻燃性粘接剂组合物 使作为被粘接体的、由相同材料或不同材料构成的2种部件相粘接,可以制造一体化的复合 化物。另外,可以制造以下的覆盖膜、粘结片那样具有具备粘接性的粘接性层的制品。
[0089] 2、覆盖膜
[0090] 本发明的覆盖膜的特征在于,使用上述本发明的阻燃性粘接剂组合物得到的粘接 性层形成于聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜的一侧表面上。上
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