粘合片的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘合片。详细而言，本发明涉及适宜作为保护物品的表面使其不产生 划痕、污染等损伤的表面保护片的粘合片。
【背景技术】
[0002] 已知出于在对各种物品进行加工或运输时防止其表面的损伤（划痕、污染等）的 目的而在该表面粘接粘合片来进行保护的技术。用于该目的的粘合片（表面保护片）通常 如下来构成：在树脂制的片状基材的单面具有粘合剂（也称为压敏粘接剂。以下相同。） 层，夹着该粘合剂层与被粘物（保护对象物）粘接，由此能够实现保护的目的。例如，出于 防止汽车内饰材料的损伤的目的，优选使用上述构成的表面保护片。作为公开了这样的现 有技术的现有技术文献，可以列举出专利文献1~3。此外，专利文献4中公开了一种适合 于具有粗糙表面的被粘物的表面保护片。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特开2012-031420号公报
[0006] 专利文献2 :日本特开2006-152128号公报
[0007] 专利文献3 :日本特开2006-70242号公报
[0008] 专利文献4 :日本特表2013-521378号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的问题
[0010] 通常，用作表面保护片的粘合片在包含需要保护被粘物的期间（例如进行上述加 工、运输等的期间）在内的期间被暂时贴附于该被粘物。然后，在保护的任务结束后，从被 粘物去除（再剥离）。对于以这样的方式使用的粘合片，为了在使用期间中保护被粘物表 面，要求其具有良好地与该被粘物粘接、并追随该被粘物的性质。但是，例如专利文献1~3 中公开的现有的表面保护片虽然能够对具有平滑的表面的内饰材料表现出良好的追随性， 但对粗糙面（例如由低极性树脂形成的粗糙面）不能发挥充分的追随性。此外，对于例如 汽车内饰材料的表面保护中使用的粘合片，除了上述追随性以外，还要求具有防雾性。所谓 防雾性，是指抑制或防止在粘合片的使用中该片中的挥发成分附着于例如前挡风玻璃等的 玻璃表面而使该表面起雾的现象。
[0011] 本发明是鉴于上述情况而做出的，其目的在于，提供一种防雾性优异且粗糙面追 随性优异的粘合片。
[0012] 用于解决问题的方案
[0013] 根据本发明，提供一种具备基材和设置于该基材的一个面的粘合剂层的粘合片。 前述粘合剂层的粘合面对聚丙烯粗糙面显示出〇. 30N/20mm以上的180度剥离强度。并且， 上述粘合片在下述玻璃起雾评价试验中显示出80%以上的防雾率。
[0014] [玻璃起雾评价试验]
[0015] 将直径80mm的圆形的粘合片试验片放入开口部内径85mm、底部内径80mm、高度 190_的玻璃瓶内。将该放入了粘合片试验片的玻璃瓶配置在100°C的油浴（油深度150_) 内，用玻璃板盖住前述玻璃瓶的开口，在该玻璃板上放置砝码，放置2小时。对前述放置前 后的前述玻璃板测定反射率，由下式求出防雾率。
[0016] 防雾率（％ )=(放置后的玻璃板的反射率）八放置前的玻璃板的反射率）父100
[0017] 通过如上所述来构成，能够实现防雾性优异且粗糙面追随性优异的粘合片。需要 说明的是，本说明书中，所谓粗糙面追随性，是指：以粘接于粗糙面的状态追随该粗糙面，对 作用于从被粘物剥离的方向的负荷具有耐久性的性质。
[0018] 这里公开的粘合片的优选的一个实施方式中，前述粘合剂层为包含丙烯酸类聚合 物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂层。通过采用丙烯酸类粘合剂层作为粘合剂层，能够 适宜地实现兼顾了防雾性和粗糙面追随性的构成。
[0019] 这里公开的粘合片的优选的一个实施方式中，前述粘合剂层中所含的基础聚合物 的玻璃化温度为_40°C以下。通过采用玻璃化温度（Tg)为规定值以下的基础聚合物，粗糙 面追随性提尚。
[0020] 这里公开的粘合片的优选的一个实施方式中，用于形成前述粘合剂层的粘合剂组 合物包含交联剂。通过使用交联剂，粘合剂层的聚集性提高。
[0021] 这里公开的粘合片的优选的一个实施方式中，前述粘合剂层包含软化点为100°C 以上的增粘剂。通过使用软化点为l〇〇°C以上的高软化点增粘剂，能够保持良好的防雾性、 且提高粗糙面追随性。
[0022] 这里公开的粘合片的优选的一个实施方式中，前述粘合剂层的厚度为3~30 μπι。 具备具有上述范围的厚度的粘合剂层的粘合片发挥更好的粗糙面追随性、并且处理性也优 异。
[0023] 这里公开的粘合片的优选的一个实施方式中，前述基材的厚度为20~100 μ m。具 备具有上述范围的厚度的基材的粘合片的被粘物的保护性优异、并且处理性也优异。
[0024] 这里公开的技术的优选的一个实施方式中，粘合片被用作表面保护片。因此，根据 这里公开的技术，能够提供具备基材和设置于该基材的一个面的粘合剂层的表面保护片。 此外，由于前述粘合片的防雾性及粗糙面追随性优异，因此，可以优选用作粗糙面保护片 (例如由低极性树脂形成的粗糙面的保护片）。
[0025] 这里公开的技术的优选的一个实施方式中，粘合片被用于保护汽车内饰构件。因 此，根据这里公开的技术，能够提供汽车内饰构件用表面保护片。
【附图说明】
[0026] 图1是示意性表示粘合片的一个形态例的截面图。
[0027] 图2是示意性说明剥离评价方法的图。
[0028] 附图标iP,说明
[0029] 1 基材
[0030] 1A -个面（正面）
[0031] 1B另一个面（背面）
[0032] 2粘合剂层
[0033] 2A粘合面（粘合剂层的表面）
[0034] 10粘合片
【具体实施方式】
[0035] 以下对本发明的优选的实施方式进行说明。需要说明的是，本说明书中特别提及 的事项以外的、实施本发明所必需的事项可以作为本领域技术人员根据本领域的现有技术 而做出的设计事项来把握。本发明可以根据本说明书中公开的内容和本领域的技术常识来 实施。
[0036] <粘合片的结构>
[0037] 这里公开的粘合片具备片状的基材（支撑基材）和配置在该基材上的粘合剂层。 上述粘合片的一个形态例的截面结构示于图1。该粘合片10具有在基材（支撑基材）1的 一个面1A设置有粘合剂层2的构成，将粘合剂层2的表面2A贴附于被粘物来使用。使用前 (即向被粘物贴附之前）的粘合片10可以为粘合剂层2的表面（粘合面、即向被粘物贴附 的贴附面）2A利用至少该粘合剂层侧成为剥离面的剥离衬垫（未图示）进行保护的形态。 或者，可以为基材1的另一面（背面）1B成为剥离面、粘合片10卷绕成卷状从而粘合剂层 2与该背面1B抵接由此保护所述表面（粘合面）2A的形态的粘合片10。需要说明的是，粘 合片的构成不限定于上述形态例，也可以为在基材的两面具备粘合剂层的双面粘合片的形 ??τ 〇
[0038] <粘合片的特性>
[0039] 这里公开的粘合片通过在上述玻璃起雾评价试验中显示出80%以上的防雾率来 赋予特征。由此，典型的是在如汽车内空间这样的具有由玻璃等透明材料形成的面的封闭 空间内使用时，能够抑制或防止由来自粘合片的挥发成分引起的该透明材料的起雾。上述 防雾率优选为85 %以上、更优选为90%以上、进一步优选为92%以上（例如94%以上、典 型的是为97%以上）。上述防雾率的上限理想的是为100%，但从实际应用方面考虑，可以 为99%以下（例如98%以下）左右。玻璃起雾评价试验具体利用后述的实施例中记载的方 法来进行。防雾率可以通过调苄基础聚合物的分子量、分子量分布、低分子量成分的比例、 聚合率等、选择增粘剂等添加剂的用量（例如低分子量成分的比例）、添加剂的特性（例如 增粘剂的软化点）等来实现。
[0040] 这里公开的粘合片除上述防雾率以外，还通过对聚丙烯（ΡΡ)粗糙面显示出 0. 30N/20mm以上的180度剥离强度（以下也称为"对ΡΡ粗糙面剥离强度"。）来赋予特征。 显示出上述对PP粗糙面剥离强度的粘合片表现出优异的粗糙面（例如PP等低极性被粘物 的粗糙面）追随性，例如将该粘合片用作粗糙面保护片时，能够对该粗糙面发挥充分的保 护功能。尤其是对汽车内饰材料这样表面构成为粗糙面的构件、物品的该粗糙面表现出优 异的追随性，因此，适宜作为上述构件等的表面保护片。上述对PP粗糙面剥离强度优选为 0. 5N/20mm以上、更优选为0. 6N/20mm以上（例如0. 7N/20mm以上、典型的是为0. 85N/20mm 以上）。此外，上述对PP粗糙面剥离强度从再剥离性等观点考虑，通常可以为5N/20mm以下 (例如3N/20mm以下）左右。上述对PP粗糙面剥离强度使用具有算术平均表面粗糙度Ra 为10~30μπι(典型的是为15μπι±5μπι)的粗糙面的PP板作为被粘物、基于JIS Z0237: 2000进行测定即可。更具体而言，利用后述的实施例中记载的方法来测定。需要说明的是， 本说明书中，算术平均表面粗糙度Ra可以使用一般的表面粗糙度测定装置（例如Veeco公 司制造的非接触三维表面形状测定装置、型号"Wyko NT-3300"）对适当的范围（优选测定 范围为5mmX 5mm)进行测定。
[0041] 根据这里公开的技术，能够以高水平兼顾上述防雾率和粗糙面追随性。以下对这 点进行说明。防雾性典型的是可以通过限制增粘剂等添加剂的用量来实现。而粗糙面追随 性具有通常可通过使用增粘剂等添加剂得到改善的倾向。因此，防雾性和粗糙面追随性为 相互矛盾的特性，二者的兼顾并不容易。例如，假定为被粘对象的仪表板、车门装饰件等汽 车内饰材料的表面有意地构成得较粗糙（即为粗糙面），进而具有曲面、凹凸。对于这样的 被粘物表面，现有的保护片由于追随性不足等而在保护期间中发生剥落等而不能发挥令人 满意的性能。在这样的背景下，对用于上述那样的汽车内饰材料的表面保护的粘合片要求 规定以上的防雾率，因此，存在要限制增粘剂等添加剂的使用这样的该用途特有的情形。另 外，还注意到：在将粘合片用作表面保护片时，该保护片在保护期间结束后要将其从被粘物 表面去除，因此，要求无残胶等再剥离性。针对这样的新技术问题，本发明人等对基础聚合 物的分子设计（典型的是单体组成）、粘合剂组合物的组成进行了各种研究，最后发明了能 够实现优异的防雾性和粗糙面追随性的粘合片。在后述的实施例中，具体地对丙烯酸类聚 合物的单体组成、交联剂、增粘剂等添加成分的种类、量等进行了研究，但仔细研读了本说 明书的全部内容的本领域技术人员可知，这里公开的技术并不限定于该实施例的构成。
[0042] 〈粘合剂层〉
[0043] (基础聚合物）
[0044] 这里公开的粘合剂层可以包含粘合剂领域中公知的丙烯酸类聚合物、橡胶系聚合 物、聚酯系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、聚醚系聚合物、有机硅系聚合物、聚酰胺系聚合 物、氟系聚合物等各种聚合物的1种或2种以上作为基础聚合物。从粘合特性、成本等观点 考虑，优选采用丙烯酸类聚合物。
[0045] 需要说明的是，粘合剂的"基础聚合物"是指该粘合剂中所含的橡胶状聚合物的主 成分。上述橡胶状聚合物是指在室温附近的温度区域表现出橡胶弹性的聚合物。此外，本 说明书中，"主成分"在没有特别说明的情况下是指含量超过50重量％的成分。
[0046] 此外，"丙烯酸类聚合物"是指包含来源于1分子中具有至少一个（甲基）丙烯酰 基的单体的单体单元作为构成该聚合物的单体单元的聚合物。以下，也将1分子中具有至 少一个（甲基）丙烯酰基的单体称为"丙烯酸类单体"。本说明书中的丙烯酸类聚合物被定 义为包含来源于丙烯酸类单体的单体单元的聚合物。作为该丙烯酸类聚合物的典型例，可 以列举出该丙烯酸类聚合物的单体组成中丙烯酸类单体的比率大于50重量％的丙烯酸类 聚合物。
[0047] 此外，"（甲基）丙烯酰基"是概括性地指丙烯酰基及甲基丙烯酰基的意思。同样， "（甲基）丙烯酸酯"是概括性地指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的意思，"（甲基）丙烯酸"是 概括性地指丙烯酸及甲基丙烯酸的意思。
[0048] (丙烯酸类聚合物）
[0049] 作为上述丙烯酸类聚合物，优选例如包含（甲基）丙烯酸烷基酯作为主单体、并进 一步包含与该主单体具有共聚性的副单体的单体原料的聚合物。这里，主单体是指在上述 单体原料的单体组成中配混比率最多的单体成分，例如是指占单体组成的50重量％以上