。作为均聚物的Tg,采用公知资料中记载 的值。
[0079] 这里公开的技术中,作为上述均聚物的Tg,具体可以使用以下的值。
[0080] 丙烯酸2-乙基己酯 -7tre 丙烯酸正丁酯 -55 °C 丙烯酸乙酯 -22V 甲基丙烯酸甲酯 105°C 甲基丙烯酸异丁酯 20 °C 醋酸乙烯酯 32 °C 丙烯酸2-羟基乙酯 -15°C 丙烯酸 l〇6°C 甲基丙烯酸 228 °C 丙烯酰胺 77°C 甲基丙烯酸环己酯 66 °C 甲基丙烯酸二环戊基酯 175°C
[0081] 对于上述例不的以外的均聚物的Tg,使用"Polymer Handbook"(第3版、John Wiley&Sons, Inc.,1989)中记载的数值。
[0082] 上述Polymer Handbook也未记载的情况下,使用通过以下的测定方法得到的值 (参照日本特开2007-51271号公报)。
[0083] 具体而言,在具备温度计、搅拌机、氮气导入管及回流冷凝管的反应器中投入单体 100重量份、偶氮二异丁腈0. 2重量份及作为聚合溶剂的醋酸乙酯200重量份,边流通氮气 边搅拌1小时。由此将聚合体系内的氧去除后,升温至63°C,反应10小时。然后,冷却至室 温,得到固体成分浓度33重量%的均聚物溶液。接着,将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬 垫上,进行干燥,制作厚度约2_的试验样品(片状的均聚物)。将该试验样品冲裁为直径 7. 9mm的圆盘状,用平行板夹住,边使用粘弹性试验机(ARES、Rheometric Scientific, Inc. 制造)赋予频率1Hz的剪切应变,边在温度区域-70~150°C以5°C /分钟的升温速度通过 剪切模式测定粘弹性,将tan δ的峰顶温度作为均聚物的Tg。
[0084] 这里公开的技术中的基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)的重均分子量(Mw) 过小时,有粘合剂的内聚力不足而容易在被粘物表面产生残胶的倾向。此外,有时低分子量 成分的比率增加而防雾性降低。另一方面,Mw过大时,有对被粘物的粘接力降低的倾向。为 了以高水平平衡粘合性能和再剥离性,优选采用Mw在30 X 104以上且150 X 104以下的范围 的基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)。此外,利用Mw为35 X 104以上且100 X 10 4以下 (例如40 X 104以上且70 X 10 4以下)的基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物),能够实现 更好的结果。需要说明的是,本说明书中,Mw是指利用GPC(凝胶渗透色谱)得到的换算为 标准聚苯乙烯的值。
[0085] 上述基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)的数均分子量(Μη)也没有特别限定, 从与上述Mw同样的理由出发,优选在大约IX 104~100X 10 4(例如1. 5Χ104~30X 10 4、 典型的是2X104~10X10 4)的范围。此外,从高度实现粘接力、再剥离性等粘合特性的观 点、提高防雾性的观点考虑,优选Mw/Mn在大约30以下(例如25以下、典型的是20以下)。 此外,Mw/Mn的下限没有特别限定,可以为大约2以上(例如3以上)。需要说明的是,本说 明书中,Μη是指利用GPC得到的换算为标准聚苯乙烯的值。
[0086] 这里公开的粘合剂层包含丙烯酸类聚合物作为基础聚合物时,除丙烯酸类聚合物 以外,还可以包含上述丙烯酸类聚合物以外的聚合物。作为上述丙烯酸类聚合物以外的聚 合物,可以列举出上述作为基础聚合物例示的各种聚合物中丙烯酸类聚合物以外的物质。 这里公开的粘合剂层除了包含丙烯酸类聚合物之外还包含上述丙烯酸类聚合物以外的聚 合物时,该丙烯酸类聚合物以外的聚合物的含量相对于丙烯酸类聚合物1〇〇重量份小于 100重量份(例如50重量份以下、典型的是10重量份以下)是适合的。这里公开的技术例 如可以以基础聚合物的99. 5~100重量%为丙烯酸类聚合物的方式优选实施。
[0087] (丙烯酸类低聚物)
[0088] 优选的一个实施方式中,粘合剂层包含丙烯酸类低聚物。通过使用丙烯酸类低聚 物,能够实现更优异的粘接力及粗糙面追随性。此外,丙烯酸类低聚物与后述的增粘树脂相 比,防雾率更不易降低。这意味着用量的容许范围广,在粘接力提高及粗糙面追随性提高方 面有利。进而,为通过活性能量射线照射(例如UV照射)使粘合剂组合物固化的方式时, 丙烯酸类低聚物具有与例如松香系、萜烯系等增粘树脂相比更不易发生固化抑制(例如未 反应单体的聚合抑制)的优点。需要说明的是,丙烯酸类低聚物为包含丙烯酸类单体作为 其构成单体成分的聚合物,其被定义为Mw比上述丙烯酸类聚合物小的聚合物。
[0089] 构成丙烯酸类低聚物的全部单体成分中,丙烯酸类单体所占的比率典型的是超过 50重量%,优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上(例如80重量%以上、进而为 90重量%以上)。优选的一个实施方式中,丙烯酸类低聚物具有实质上仅包含丙烯酸类单 体的单体组成。
[0090] 作为丙烯酸类低聚物的构成单体成分,可以使用上述作为丙烯酸类聚合物中可以 使用的单体例示的(甲基)丙烯酸链状烷基酯、副单体(典型的是含官能团单体)、副单体 以外的其它共聚成分。此外,上述构成单体可以包含含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯、含 芳香环的(甲基)丙烯酸酯等含有环的(甲基)丙烯酸酯。作为构成丙烯酸类低聚物的单 体成分,可以使用上述例示的各种单体的1种或2种以上。
[0091] 作为上述(甲基)丙烯酸链状烷基酯,可以使用上述式(1)中R2为c12。的(甲 基)丙烯酸烷基酯。其中,优选使用上述式(1)中R2为c112(例如C1S)的(甲基)丙烯酸 烷基酯。作为其优选例,可以列举出甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸正丁 酯(BA)、甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。
[0092] 作为上述含官能团单体的优选例,可以列举出:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-丙烯 酰吗啉(ACM0)等具有含氮原子的环(典型的是含氮原子的杂环)的单体;(甲基)丙烯酸 N,N-二甲基氨基乙酯等含氨基单体;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、 N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体;AA、MAA等含羧基单体;HEA等含羟基单体。
[0093] 作为构成上述丙烯酸类低聚物的单体成分,使用上述含官能团单体时,构成上述 丙烯酸类低聚物的全部单体成分中上述含官能团单体所占的比率(即共聚比率)从粘合 性、聚集性的观点考虑,优选为大约20重量%以下(例如0. 1~10重量%、典型的是0. 5~ 5重量% )。
[0094] 作为上述含有环的(甲基)丙烯酸酯,例如可以使用脂环式烃基的碳原子数在 4~20的范围内的含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上。上述脂环式烃 基的碳原子数优选为5以上(例如6以上、典型的是8以上),此外,优选为16以下(例如 12以下、典型的是10以下)。上述脂环式烃基可以为单环式,也可以为二环式、三环式等多 环式。作为上述含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯,可以列举出:(甲基)丙烯酸环戊酯、 (甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异 冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环 戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三环戊基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸 2-甲基-2-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷酯。作为上述含有环的(甲基) 丙烯酸酯的其它例子,可以列举出(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等含芳香环的 (甲基)丙烯酸酯。作为优选例,可以列举出:(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰 片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚 烷酯。其中,更优选甲基丙烯酸环己酯(CHMA)、丙烯酸异冰片酯(IBXA)、甲基丙烯酸异冰片 酯(IBXMA)、丙烯酸二环戊基酯(DCPA)、甲基丙烯酸二环戊基酯(DCPMA)、丙烯酸1-金刚烷 酯(ADA)、甲基丙烯酸1-金刚烷酯(ADMA),进一步优选CHMA、DCPMA。
[0095] 作为构成上述丙烯酸类低聚物的单体成分,使用上述含脂环式烃基的(甲基)丙 烯酸酯时,构成上述丙烯酸类低聚物的全部单体成分中上述含脂环式烃基的(甲基)丙烯 酸酯所占的比率(即共聚比率)从粘合性、聚集性的观点考虑,优选为大约30~90重量% (例如50~80重量%、典型的是55~70重量% )。
[0096] 优选的一个实施方式中,丙烯酸类低聚物包含(甲基)丙烯酸链状烷基酯和/或 含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。该方式中,构成上述丙烯酸类低聚 物的全部单体成分中上述含链状烷基的(甲基)丙烯酸酯及含脂环式烃基的(甲基)丙烯 酸酯的总量所占的比率优选为大约80重量%以上(例如90~100重量%、典型的是95~ 1〇〇重量% )。构成上述丙烯酸类低聚物的单体成分可以实质上由(甲基)丙烯酸链状烷 基酯和/或含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯构成。
[0097] 丙烯酸类低聚物为包含(甲基)丙烯酸链状烷基酯和含脂环式烃基的(甲基)丙 烯酸酯的单体混合物的共聚物时,(甲基)丙烯酸链状烷基酯和含脂环式烃基的(甲基)丙 烯酸酯的比率没有特别限定。优选的一个实施方式中,丙烯酸类低聚物的构成单体成分中 (甲基)丙烯酸链状烷基酯的重量比例(W A)与含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的重量比 例(WB)的重量比率(WA:W B)为1 :9~9 :1,优选为2 :8~7 :3(例如3 :7~6 :4、典型的是 为 3 :7 ~5 :5) 〇
[0098] 作为优选的丙烯酸类低聚物,除例如CHMA、IBXA、IBXMA、DCPA、DCPMA、ADA、ADMA 的各均聚物以外,还可以列举出:CHMA和IBMA的共聚物、CHMA和IBXMA的共聚物、CHMA和 ACM0的共聚物、CHMA和二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物、ADA和MMA的共聚物、DCPMA和 IBXMA的共聚物、DCPMA和MMA的共聚物、EA和2EHA的共聚物等。上述共聚物可以为实质 上由上述单体构成的共聚物,也可以为进一步共聚有少量(例如10重量%以下、典型的是 3重量%以下)的共聚成分(共聚性单体)的共聚物。
[0099] 虽然没有特别限定,但丙烯酸类低聚物的构成单体成分的组成(即聚合组成)可 以以该丙烯酸类低聚物的Tg为300°C以下的方式进行设定。这里,丙烯酸类低聚物的Tg是 指基于该丙烯酸类低聚物的构成单体成分的组成、与基于上述丙烯酸类聚合物的构成单体 组成的Tg同样地求得的值。丙烯酸类低聚物的Tg从初始粘接性的观点考虑优选为180°C 以下、更优选为160°C以下。重视初始粘接性的情况下,丙烯酸类低聚物的Tg可以为100°C 以下(例如70°C以下、典型的是50°C以下),也可以为0°C以下(例如-30°C以下、-50°C以 下)。此外,上述Tg从粘合剂的聚集性的观点考虑,优选为-75°C以上(例如_60°C以上)。 重视粘合剂的聚集性的情况下,上述Tg可以为0°C以上,也可以为10°C以上(例如30°C以 上),还可以为60°C以上(例如100°C以上、典型的是120°C以上)。
[0100] 丙烯酸类低聚物的Mw没有特别限定,典型的是为0.1 X 104~10X10 4左右。从提 高粘合特性(例如粘合力、耐回弹性)的观点考虑,丙烯酸类低聚物的Mw优选为5X10 4以 下、更优选为3X104以下(例如IX 10 4以下、典型的是0.4X10 4以下)。此外,从粘合剂的 聚集性、防雾性等观点考虑,上述Mw优选为0.2 X104以上(例如0.3X10 4以上)。上述Mw 也可以为1 X 1〇4以上(例如2 X 10 4以上)。丙烯酸类低聚物的分子量可以在聚合时根据 需要使用链转移剂等进行调节。
[0101] 丙烯酸类低聚物可以通过使其构成单体成分聚合来形成。聚合方法、聚合方式没 有限定,可以以适宜的方式采用现有公知的各种聚合方法(例如溶液聚合、乳液聚合、本体 聚合、光聚合、辐射线聚合等)。对于可以根据需要使用的聚合引发剂(例如AIBN等偶氮系 聚合引发剂、二叔己基过氧化物、过氧化2-乙基己酸叔己酯等过氧化物系聚合引发剂)的 种类、用量,也大致如上所述,故而在此不重复进行说明。
[0102] 为了调节丙烯酸类低聚物的分子量,可以在聚合时使用链转移剂。作为可以使用 的链转移剂的例子,可以列举出具有巯基的化合物、巯基乙酸及其衍生物等。具有巯基的化 合物的具体例包括辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等。对于巯基乙酸及其衍生物 的具