1.一种非负载型催化剂,其特征在于,所述的非负载型催化剂包括含硫体相mop,助剂为氯化铜、氯化钯和氯铂酸中的一种以上组合;
含硫体相mop中,mop为金属钼与非金属磷结合而成具有晶体结构的磷化钼共价化合物,钼与磷的摩尔比为0.3~3;
含硫体相mop中,钼与硫的摩尔比为0.5~2.7;
助剂中金属与钼的摩尔比为0.01~0.7。
2.一种非负载型催化剂的制备方法,其特征在于,所述的非负载型催化剂采用如权利要求1所述的非负载型催化剂;
该制备方法具体包括以下步骤:
步骤一,硫化铵与三氯化磷反应制备(nh4)4p2s6;
步骤二,钼酸铵和助剂与氨水反应制备混合溶液;
步骤三,(nh4)4p2s6与步骤二制得得混合溶液反应制备前体盐;
步骤四,氢气还原前体盐制备非负载型催化剂。
3.如权利要求2所述的非负载型催化剂的制备方法,其特征在于,步骤一的具体过程为:按照(nh4)2s与三氯化磷摩尔比为1/9~6的计量比称取(nh4)2s,于20℃以下滴加入质量浓度95.5%的三氯化磷水溶液,然后于室温充分反应0.5~2小时制备(nh4)4p2s6。
4.如权利要求2所述的非负载型催化剂的制备方法,其特征在于,步骤二的具体过程为:按照mo/p摩尔比为1,助剂中金属/mo摩尔比为0.1的计量比称取钼酸铵和助剂,加入氨水,室温搅拌0.1~1小时得到混合溶液。
5.如权利要求2所述的非负载型催化剂的制备方法,其特征在于,步骤三的具体过程为:(nh4)4p2s6与步骤二制得的混合溶液反应制备前体盐:将步骤二中制备的混合溶液加入到步骤一制备的(nh4)4p2s6中,充分混合,于20℃以下搅拌0.5~4小时,然后用乙醇/水溶液洗涤并干燥产物,制备前体盐固体。
6.如权利要求2所述的非负载型催化剂的制备方法,其特征在于,步骤四的具体过程为:步骤三制备的前体盐置于管式反应器中,在h2气氛中还原4小时,反应压力0.1~1.2mpa,h2气流量50~120ml/min、反应温度400~600℃,反应时间2~5小时,制得目标催化剂,即非负载型催化剂。
7.如权利要求6所述的非负载型催化剂的制备方法,其特征在于,步骤四中,反应压力0.1mpa,h2气流量100ml/min,温度450℃。
8.一种三氟氯乙烯或三氟乙烯的制备方法,该方法以1,1,2-三氟-2,2,1-三氯乙烷为原料,其特征在于,该方法采用如权利要求1所述的非负载型催化剂作为催化剂,气相选择加氢脱氯制备三氟氯乙烯或三氟乙烯。
9.如权利要求8所述的三氟氯乙烯或三氟乙烯的制备方法,其特征在于,反应温度为100~300℃,反应压力为0.1~2.0mpa,接触时间为2~20s,原料氢气与1,1,2-三氟-2,2,1-三氯乙烷的摩尔比为1/1~5/1。