一种钙钛矿型整体式催化剂及其制备方法与应用与流程

文档序号:22545491发布日期:2020-10-17 02:14阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种钙钛矿型整体式催化剂,其特征在于:包括活性组分,疏硫处理的载体和成型辅料;其中所述活性组分为钙钛矿abo3型复合金属氧化物,活性组分占催化剂总质量的5%~30%,所述疏硫处理的载体占催化剂总质量的50~80%,所述成型辅料占催化剂总质量的2%~25%;所述活性组分、疏硫处理的载体和成型辅料的质量百分比之和为100%。

2.根据权利要求1所述的钙钛矿型整体式催化剂,其特征在于:所述活性组分中a位元素为bi及选自la、ce、ba、ca、pr、sr和ce中的一种或几种的组合,且bi元素在a位的摩尔百分比不小于30%;

所述活性组分中b位元素为zr及选自cu、fe、ni、mn、cr和co中的一种或几种的组合,且zr元素在b位的摩尔百分比不小于5%。

3.根据权利要求1所述的钙钛矿型整体式催化剂,其特征在于:所述疏硫处理的载体为硫酸氧铈及选自二氧化钛、氧化铝、氧化铈、氧化锆、氧化镁、氧化钙、铈锆固溶体、二氧化硅、硫酸铈、mcm-41分子筛和zsm-5分子筛中的一种或几种的组合。

4.根据权利要求1所述的钙钛矿型整体式催化剂,其特征在于:所述成型辅料为去离子水、稀硝酸、氧化铝、甲基纤维素、沥青、水泥、棕榈蜡、石蜡、黏土、高岭土,蒙脱土、瓜尔胶、树胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、铝溶胶、硅溶胶、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、润滑油、甘油、石蜡、淀粉、田菁粉、滑石粉、活性炭、石墨、一乙醇胺和玻璃纤维中的两种或多种的组合。

5.一种根据权利要求1-4任一项所述的钙钛矿型整体式催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)首先采用溶胶凝胶法制备钙钛矿abo3型复合金属氧化物;

(2)将制备好的钙钛矿abo3型复合金属氧化物、疏硫处理的载体和成型辅料混合;

(3)将混合料球磨处理1-6h,研磨至粒径为200-400目;

(4)将球磨好的混合料混炼2-3h,制备成泥料;

(5)将制备的泥料在练泥机中炼泥1-2次,之后陈腐12-24h;

(6)将陈腐后的泥料通过挤出机挤出形成蜂窝状胚体;

(7)将胚体在80-150℃下烘干24-48h,300-800℃下煅烧2-8h,形成钙钛矿型整体式催化剂。

6.根据权利要求5所述的钙钛矿型整体式催化剂的制备方法,其特征在于,所述钙钛矿abo3型复合金属氧化物的制备方法,包括如下步骤:

(1)将a、b位元素的可溶性盐,络合剂,分散剂和去离子水加入烧杯中并混合均匀,形成溶液;

(2)将步骤(1)中的溶液在持续搅拌的状态下置于70-90℃水浴中,逐渐蒸发至凝胶状;

(3)将步骤(2)中得到的凝胶在90-120℃下烘干12-48h,形成海绵状疏松多孔的固体;

(4)将步骤(3)得到的固体采用分段升温煅烧,2-10℃/min的升温速率升温至300-350℃保温2-4h,之后2-10℃/min的升温速率升温至600-700℃保温5-8h,得到钙钛矿abo3型复合金属氧化物。

7.根据权利要求6所述的钙钛矿型整体式催化剂的制备方法,其特征在于,所述a、b位元素的可溶性盐分别为硝酸盐,硫酸盐,醋酸盐中的一种或几种的组合。

8.根据权利要求6所述的钙钛矿型整体式催化剂的制备方法,其特征在于,所述络合剂为柠檬酸,柠檬酸的摩尔数为a位和b位元素摩尔总数的1.1~1.5倍;所述分散剂为乙二胺四乙酸、甲醛、乙二醇、聚乙二醇400、间苯二酚、聚丙烯酸、羟丙基纤维素中的一种或几种的组合,分散剂的摩尔数为a位和b位元素摩尔总数的0.2~0.3倍。

9.根据权利要求5所述的钙钛矿型整体式催化剂的制备方法,其特征在于,所述疏硫处理的载体的前驱体引入一部分硫酸盐,所述硫酸盐的加入比例占疏硫处理的载体总质量的5%-20%。

10.一种根据权利要求1-4任一项所述的钙钛矿型整体式催化剂的应用,其特征在于:所述钙钛矿型整体式催化剂对氮氧化物nox进行催化还原处理时,处理温度为80-180℃。


技术总结
本发明涉及一种钙钛矿型整体式催化剂及其制备方法与应用,本发明的催化剂以钙钛矿ABO3型复合金属氧化物为活性组分,成分中还包括疏硫处理的载体和成型助剂,活性组分、疏硫处理的载体、成型辅料分别占催化剂总质量的5%~30%、50~80%和2%~25%;经混料、球磨、混炼、炼泥、挤出、烘干和焙烧等步骤制备成整体式催化剂,本发明的催化剂可应用于固定源烟气低温SCR脱硝,不含五氧化二钒等剧毒物质,在80℃~180℃范围内具有高于80%的NOx转化率,稳定性好,且具有良好的抗硫和抗水性能,制备工艺相对简单,可重复性强,易于规模化量产。

技术研发人员:赵琳;胡芝娟;李帅帅;王永刚;程兆环;张明飞
受保护的技术使用者:天津水泥工业设计研究院有限公司
技术研发日:2020.08.07
技术公布日:2020.10.16
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