一种生产乙烯原料的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用与流程

文档序号:29922673发布日期:2022-05-07 09:41阅读:来源:国知局

技术特征:
1.一种生产优质乙烯原料的加氢裂化催化剂制备方法,其特征在于:所述方法包括:将al-sba-15/y壳核型复合分子筛、大孔氧化铝和粘合剂混合、成型,经干燥、焙烧制成载体过程及载体上负载加氢活性金属的过程。2. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的大孔氧化铝性质如下:孔容为0.6~1.2ml/g,优选为0.8~1.0 ml/g,比表面积为300~600 m2/g,优选为400~500 m2/g。3. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述粘合剂为小孔氧化铝,所述的小孔氧化铝的孔容为0.3~0.5 ml/g,比表面积为200~400m2/g。4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述载体可根据实际需要进行成型,在成型过程中,任选加入成型助剂、胶溶剂、助挤剂中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述载体在80~120℃的温度下干燥3~10小时,在400~600℃焙烧3~10小时。6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述加氢活性金属为vib族金属和/或viii族金属,所述vib族金属为钼和/或钨,所述viii族金属为钴和/或镍。7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:加氢活性金属的负载采用浸渍法,浸渍后的载体在100℃~120℃干燥l~12小时,然后在400℃~600℃焙烧3~10小时制得最终催化剂。8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述al-sba-15/y壳核型复合分子筛的制备包括如下步骤:(1)将模板剂、硅源、y型分子筛混合进行反应,反应后的物料进行固液分离获得固相和液相;(2)取步骤(1)获得的液相的体积分数的 10%-50%,优选为15%-30,调整所取液相中模板剂的质量含量为 0.05~0.8,优选为0.1
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0.6,进一步优选为 0.25~0.5,加入到步骤(1)分离出的固相进行晶化,晶化结束后经固液分离、干燥、焙烧制得sba-15/y壳核复合分子筛;(3)采用酸性铝盐溶液处理步骤(2)获得的sba-15/y壳核复合分子筛,经干燥、焙烧后制得最终的复合载体。9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述硅源为正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸异丙酯、正硅酸丁酯中的一种或几种。10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述硅源通过预水解制得,所述硅源预水解过程如下:将硅源加入到酸性溶液中,经老化后制得,所述酸为盐酸、硫酸、磷酸中的一种或几种。11.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,硅源预水解过程如下:将硅源加入到ph=1~4的稀酸溶液中,在室温下搅拌1~12h后,静置老化4~120h后制得,优选将硅源加入到ph=2.5~3.5的稀酸溶液中,在室温下搅拌6~8h后,静置老化24~96h后制得。12.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述模板剂为p123,将模板剂p123先溶解在酸性水溶液中,然后同硅源、y型分子筛混合进行反应。13. 根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述y型分子筛为改性y型分子筛,所述y型分子筛的粒径为200nm~5000nm,硅铝摩尔比为sio2/al2o3硅铝摩尔比为10~30;优选 15-20。
14. 根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,模板剂、硅源、y型分子筛混合物料中酸性溶液的摩尔浓度为0.1~1.0mol/l,优选0.2~0.4mol/l,模板剂的质量含量为0.2 %~3%,优选0.2 %~2%;硅源质量含量为1%~10%,优选3%~8%;y型分子筛质量含量为1%~15%,优选3%~10%。15.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,所述反应温度为20~40℃,优选为25~30℃;反应时间为时间为2~12h,优选4~8h。16.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,模板剂、硅源、y型分子筛混合反应过程如下:将一定量模板剂(如p123)溶解在酸性水溶液中,y加水后加入上述溶液中,搅拌10~15min后,加入预水解的硅源,在一定温度下恒温搅拌2~12h。17. 根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,晶化过程为向晶化体系中加入碱性物质或者碱性溶液调整体系ph=3~11,优选ph=7.5~10,进一步优选8~9.5;晶化温度为80~ 140℃,优选100~120℃;晶化时间为4~48h,优选24~30h。18. 根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的分离采用离心分离、过滤分离中的一种或几种,优选控制分离后的液相的固含量为0.05~3wt%,优选为 0.1~2.5wt%,进一步优选为0.3~0.2wt%;此时部分液相同步骤(1)固相混合进行晶化;剩余部分液相同模板剂、硅源、y型分子筛混合重复步骤(1)的操作过程。19. 根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述的干燥温度为80
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120℃,干燥时间为 4-10h,焙烧温度为 450-600℃,焙烧时间为 4-8h。20. 根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述铝盐为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或几种,所述酸性铝盐溶液的ph值为1-4,优选 2-3,所述酸性铝盐溶液中铝盐的质量含量为 0.1%-1%,优选0.2%-0.8%;处理时间为 3-10,处理温度为 25℃-35℃。21. 根据权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,将一定量铝源溶解在酸性溶液中,所述酸性铝盐溶液的ph值为1-4,优选 2-3,加入步骤(2)制备的sba-15/y壳核复合分子筛,在28-32℃搅拌10-20h,洗涤后在80-120℃,干燥4-10h ,500-560℃焙烧4-6h,制得al-sba-15/y分子筛。22. 一种采用1-21任一方法制备的生产优质乙烯原料的加氢裂化催化剂,其特征在于:按催化剂重量百分比计,催化剂中各组分的质量含量为:al-sba-15/ y壳核型复合分子筛为20-70%,优选30-50%;大孔氧化铝为10%-40%,小孔氧化铝为10%-20%,vib族金属以氧化物计为6%-20%,优选8-14%;viii族金属以氧化物计为2%-8%,优选3-6%。23. 根据权利要求22所述的催化剂,其特征在于:所述al-sba-15/y壳核型复合分子筛,壳为sba-15分子筛,核为y型分子筛,所述壳核质量比为10:90~50:50,优选20:80
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40:60,所述复合分子筛中含有非骨架铝,其以氧化物计在复合载体中的含量为0.5%
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5%,优选1% ~3.5%。24. 根据权利要求22所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂具有如下性质:孔分布为 4-15nm的孔占总孔容的70%~90%,优选为75%~85%,比表面积为300~550m2/g,孔容为0.40~0.7 ml/g。25.一种生产优质乙烯原料的加氢裂化方法,其特征在于:所述1权利要求1-21任一方法制备的催化剂或者权利要求22-24任一催化剂,反应条件如下:在氢气存在下,反应压力10-18mpa,反应温度350-400℃,氢油体积比500-1500,液时体积空速0.5-3.0h-1

26.根据权利要求25所述的方法,其特征在于:采用的的原料包括重质烃物料,优选vgo作为原料,原料通常为含沸点250~600℃的烃类,氮含量一般为500~2000ppm。

技术总结
本发明公开一种生产优质乙烯原料的加氢裂化催化剂制备方法,所述方法包括:将Al-SBA-15/Y壳核型复合分子筛、大孔氧化铝和粘合剂混合、成型,经干燥、焙烧制成催化剂载体过程及催化剂载体上负载加氢活性金属的过程。所述方法制备的加氢裂化催化剂具有尾油收率高和尾油BMCI值低的特点,可以用于最大量生产优质乙烯裂解原料。裂解原料。


技术研发人员:于正敏 孙晓艳 樊宏飞 王继锋 陈玉晶
受保护的技术使用者:中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
技术研发日:2020.10.19
技术公布日:2022/5/6
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