一种用于烯烃氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法和应用与流程

文档序号:31447829发布日期:2022-09-07 12:23阅读:来源:国知局

技术特征:
1.一种用于烯烃氢甲酰化反应的催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)采用含氮化合物对干燥的载体进行改性处理得到改性载体;(2)将步骤(1)得到的改性载体浸渍在含钴源的溶液中,进行搅拌吸附,得到催化剂前驱体;(3)将贵金属的盐加入步骤(2)得到催化剂前驱体中进行进一步的吸附,然后经过过滤和烘干得到所述的催化剂;所述载体为金属硫化合物或金属硒化合物;所述金属硫化合物或金属硒化合物中的金属为w、mo、bi、nb、zr、ti、ni中的一种、两种或者多种;所述催化剂中含有的活性组分包括钴元素和贵金属元素;所述贵金属元素为rh、ru、pd、ir、pt中的一种、两种或者多种;所述的含氮化合物为取代或者未取代的含氮芳杂环化合物、取代或者未取代的含氮脂杂环化合物、r1r2nh、r3r4r5n、h2n-r
6-nh2中的一种或者多种;所述的含氮芳杂环化合物和含氮脂杂环化合物为5~12元环化合物;所述含氮芳杂环化合物和含氮脂杂环化合物上的取代基为c1~c6烷基;r1为c1~c6烷基;r2为c1~c6烷基;r3为c1~c6烷基;r4为c1~c6烷基;r5为c1~c6烷基;r6为c1~c6亚烷基。2.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的含氮化合物为二氮杂二环、二乙胺、乙二胺、三乙胺、吡啶、吗啉、6,6'-二甲基-3,3'-联吡啶、4-二甲氨基吡啶、四甲基哌啶、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯、哌啶中的一种、两种或者多种。3.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述载体为ws2、mos2、bi2s3、nbs2、zrs2、tis2、nbse2、wse2、mose2、zrse2、nise2、bi2se3中的一种、两种或者多种。4.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂的制备步骤(1)中,所述含氮化合物和所述载体的质量比为1~20:1。5.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂的制备步骤(1)中,改性处理的温度为50~60℃,改性处理的时间为2~4小时。6.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂的制备步骤(2)中,所述钴源为含钴的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、乙酰丙酮盐、羰基化合物、氢氧化物或各自的水合物中的任意一种或其组合。7.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂的制备步骤(2)中,所述钴源为co(no3)2·
6h2o、coso4·
7h2o、coso4、cocl2、cocl2·
6h2o、co(oac)2·
4h2o、co(oac)2、naco(co)4、na3co(no2)6、co2(co)8、co(acac)3、co(acac)2、hco(co)4、co(oh)2中的任意一种或其组合。8.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂的制备步骤(2)中,钴的负载量和所述载体的质量比为0.01~0.07:1。
9.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂的制备步骤(2)中,吸附的温度为45~55℃,吸附的时间为4~8小时。10.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂的制备步骤(3)中,贵金属的盐为金属氯化物、硝酸盐、乙酰丙酮盐或各自的水合物中的任一种或其组合。11.根据权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂的制备步骤(3)中,所述贵金属和所述钴的质量比为0.05~0.2:1。12.一种由权利要求1~11任一项所述的制备方法得到的催化剂。13.一种醛的制备方法,其特征在于,在权利要求12所述的催化剂的作用下,烯烃与合成气在溶剂中进行氢甲酰化反应,得到所述的醛;所述烯烃为端位烯烃或共轭烯烃。14.根据权利要求13所述的醛的制备方法,其特征在于,所述的烯烃选自丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-辛烯、1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯、2,6-二甲基-1,5-庚二烯、5-甲基-1,4-己二烯中的任意一种。15.根据权利要求13所述的醛的制备方法,其特征在于,所述的溶剂为水、异丙醇、乙醇、甲醇、甲苯中的一种或其组合。16.根据权利要求13所述的醛的制备方法,其特征在于,所述催化剂和所述烯烃的质量比为0.005~0.1:1。17.根据权利要求13所述的醛的制备方法,其特征在于,所述氢甲酰化反应的温度60~100℃,合成气总压力为1.0~5.0mpa。

技术总结
本发明公开了一种用于烯烃氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法和应用,该催化剂包括改性载体和活性组分,所述改性载体采用含氮化合物对载体进行改性处理得到;所述载体为金属硫化合物或金属硒化合物。将该催化剂应用于烯烃的氢甲酰化反应时,反应的选择性和转化率都明显提高,并且催化剂更容易回收套用,便于工业化实施。化实施。化实施。


技术研发人员:马啸 马慧娟 于明 朱全东 籍晓飞 孙荣钦 周剑平
受保护的技术使用者:浙江新和成股份有限公司
技术研发日:2022.08.08
技术公布日:2022/9/6
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