1.一种石油树脂加氢催化剂,所述石油树脂加氢催化剂包括第一相和第二相;其中,第一相包括氧化铝和氧化镍,第二相包括氧化铝、氧化锌和氧化镍;催化剂呈球形核壳结构,以第一相为核层,以第二相为壳层;以催化剂重量为基准,氧化镍含量为20wt%~50wt%,氧化锌含量为10wt%~30wt%,氧化铝含量为20wt%~70wt%;其中,核层中氧化镍与壳层中氧化镍的重量比为3:1~10:1,优选为3:1~7:1。
2.按照权利要求1所述的石油树脂加氢催化剂,其特征在于:催化剂的比表面积为180~250m2/g,孔容为0.50~0.80ml/g。
3.按照权利要求1所述的石油树脂加氢催化剂,其特征在于:催化剂的颗粒直径为0.4~2.0mm,优选为0.5~1.8mm。
4.按照权利要求1所述的石油树脂加氢催化剂,其特征在于:催化剂的壳层厚度为催化剂颗粒直径的0.3~0.6倍。
5.按照权利要求1所述的石油树脂加氢催化剂,其特征在于:催化剂的磨损指数不大于0.05%。
6.按照权利要求1所述的石油树脂加氢催化剂,其特征在于:催化剂的侧压强度大于20n/mm。
7.一种石油树脂加氢催化剂的制备方法,包括如下步骤:
8.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述制备氧化铝-氧化镍复合材料的具体过程如下:将氧化铝粉体与含镍化合物溶液充分混合,混合均匀后经干燥焙烧得到氧化镍-氧化铝复合材料,其中含镍化合物为镍盐,优选为可溶性镍盐。
9.按照权利要求8所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:含镍化合物为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍、醋酸镍中的一种或几种。
10.按照权利要求8所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:干燥过程条件如下:干燥温度为100℃~150℃,干燥时间为2~8h;焙烧过程条件如下:焙烧温度为450℃~600℃,优选为480℃~550℃,焙烧时间为2~8h。
11.按照权利要求8所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:氧化铝的比表面积为200~330m2/g,孔容不小于0.90ml/g。
12.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:氧化铝-氧化镍复合材料制备完成后进一步进行粉碎处理,处理后控制样品粒径为2~10微米,优选为3~8微米。
13.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述表面活性剂的亲水亲油平衡值为16~18,表面活性剂为吐温20、平平加o-25、平平加o-30中的至少一种;所述表面活性剂的加入量为氧化铝-氧化镍复合材料重量的5.0wt%~15.0wt%。
14.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述含烃化合物40℃运动黏度为20~40mm2/s,优选25~35mm2/s;含烃化合物选自于白油、柴油、煤油、润滑油、c10~c15烷烃化合物中的至少一种;优选为白油和/或柴油;含烃化合物的加入量为氧化铝-氧化镍复合材料重量的1.0~3.5倍,优选为1.5~3.0倍。
15.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述含锌化合物为锌的可溶性盐,含锌化合物是硝酸锌、硫酸锌、氯化锌中的一种或几种。
16.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中含镍化合物为镍的可溶性镍盐,含镍化合物为硝酸镍、硫酸镍、氯化镍、醋酸镍中的一种或几种。
17.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述铝溶胶中al2o3含量为20wt%~45wt%,优选为25wt%~40wt%。
18.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的固化剂为六次甲基四胺、尿素中的一种或几种,优选六次甲基四胺;固化剂的质量浓度为30wt%~70wt%;固化剂的加入量为铝溶胶中氧化铝重量的5wt%~35wt%,优选为10wt%~30wt%。
19.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述乳化剂为非离子型乳化剂,乳化剂的亲水亲油平衡值为10~15.8,乳化剂为聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
20.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述乳化剂为吐温40、吐温60、吐温65、吐温80、aeo-7、aeo-9、aeo -15中的至少一种。
21.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述乳化剂的质量浓度为0.5wt%~2.5wt%,所述乳化剂的加入量为铝溶胶中氧化铝的0.5wt%~5.0wt%,优选0.5wt%~4.5wt%。
22.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的助剂为聚丙烯酰胺;所述助剂的浓度为1wt%~5wt%,所述助剂的加入量为铝溶胶中氧化铝的1wt%~15wt%。
23.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述成型采用油柱成型方式,将步骤(4)中的水包油型乳状液滴入油柱中,油注成型过程中所用的油相介质为白油或柴油中的一种,优选为白油,成型温度为90℃~110℃,优选95℃~105℃。
24.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述老化过程的温度为130℃~180℃,压力0.2~0.5mpa,老化时间为2~6h。
25.按照权利要求7所述石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述干燥温度为100℃~150℃,干燥时间为6~10小时;所述焙烧温度为450℃~600℃,焙烧时间为2~6小时。
26.一种权利要求1-6中任一权利要求所述石油树脂加氢催化剂在石油树脂加氢处理工艺过程中的应用。
27.按照权利要求26所述的应用,其特征在于:石油树脂为c5和/或c9树脂。
28.按照权利要求26所述的应用,其特征在于:加氢处理工艺过程的操作条件为:反应压力为10~20mpa,反应温度为240℃~310℃,液时体积空速为0.3~2.0h-1,氢油体积比为100~1000。
29.按照权利要求26所述的应用,其特征在于:石油树脂加氢催化剂使用前需要进行还原处理,还原压力为10~20mpa,还原温度400℃~600℃,还原时间8~15h。