时停止反应。制得的溶胶经过老化3小时，老 化温度为501：，？11值为8.2。老化结束后洗涤，然后在1101：下干燥5小时。在4201：下焙 烧5小时，得到催化剂成品A。实施例2 (1)氧化铝溶胶的制备：将500ml含有20%HN03的稀酸溶液加入到100g拟薄水铝石干 胶粉(孔容0. 92cm3/g，比表面积380m2/g)中，在45°C下搅拌胶溶20小时，得到氧化铝溶 胶。
[0022] (2)取980gNi(N03)2.H20溶解到蒸馏水中制得2000mL镍盐溶液，然后加入260g 葡萄糖和76. 8g柠檬酸，搅拌均匀后待用。
[0023] (3)将氧化铝溶胶加入到一个5000mL的烧杯中，然后采用并流的方式将偏铝酸钠 溶液(浓度为20gAl203/100ml溶液）和镍盐溶液同时滴到烧杯中，控制沉淀的PH值为8. 0， 温度控制在50°C。反应物总体积达到4000ml时停止反应。制得的溶胶经过老化3小时，老 化温度为50°C，PH值为8.0。老化结束后洗涤，然后在110°C下干燥5小时。在400°C下焙 烧5小时，得到催化剂成品B。实施例3 (1)氧化铝溶胶的制备：将500ml含有20%HN03的稀酸溶液加入到100g拟薄水铝石干 胶粉(孔容0. 92cm3/g，比表面积380m2/g)中，在45°C下搅拌胶溶20小时，得到氧化铝溶 胶。
[0024] (2 )取1200gNi(N03) 2.H20溶解到蒸馏水中制得2000mL镍盐溶液，然后加入 243. 2g木糖和38. 4g柠檬酸，搅拌均匀后待用。
[0025] (3)将氧化铝溶胶加入到一个5000mL的烧杯中，然后采用并流的方式将偏铝酸钠 溶液(浓度为25gAl203/100ml溶液）和镍盐溶液同时滴到烧杯中，控制沉淀的PH值为8. 0， 温度控制在50°C。反应物总体积达到4000ml时停止反应。制得的溶胶经过老化3小时，老 化温度为50°C，PH值为8.0。老化结束后洗涤，然后在110°C下干燥5小时。在400°C下焙 烧5小时，得到催化剂成品C。对比例1 (1)氧化铝溶胶的制备：将500ml含有20%HN03的稀酸溶液加入到100g拟薄水铝石干 胶粉(孔容0. 92cm3/g，比表面积380m2/g)中，在45°C下搅拌胶溶20小时，得到氧化铝溶 胶。
[0026] (2)取120(^附(勵3)2.明溶解到蒸馏水中制得20001^镍盐溶液，然后加入38.4 8 柠檬酸，搅拌均匀后待用。
[0027] (3)将氧化铝溶胶加入到一个5000mL的烧杯中，然后采用并流的方式将偏铝酸钠 溶液(浓度为25gAl203/100ml溶液）和镍盐溶液同时滴到烧杯中，控制沉淀的PH值为8. 0， 温度控制在50°C。反应物总体积达到4000ml时停止反应。制得的溶胶经过老化3小时，老 化温度为50°C，PH值为8.0。老化结束后洗涤，然后在110°C下干燥5小时。在400°C下焙 烧5小时，得到催化剂成品D。对比例2 (1)氧化铝溶胶的制备：将500ml含有20%HN03的稀酸溶液加入到100g拟薄水铝石干 胶粉(孔容0. 92cm3/g，比表面积380m2/g)中，在45°C下搅拌胶溶20小时，得到氧化铝溶 胶。
[0028] (2 )取1200gNi(N03) 2.H20溶解到蒸馏水中制得2000mL镍盐溶液，然后加入 243. 2g木糖，搅拌均匀后待用。
[0029] (3)将氧化铝溶胶加入到一个5000mL的烧杯中，然后采用并流的方式将偏铝酸钠 溶液(浓度为25gAl203/100ml溶液）和镍盐溶液同时滴到烧杯中，控制沉淀的PH值为8. 0， 温度控制在50°C。反应物总体积达到4000ml时停止反应。制得的溶胶经过老化3小时，老 化温度为50°C，PH值为8. 0。老化结束后洗涤，然后在110°C下干燥5小时。在400°C下焙 烧5小时，得到催化剂成品D。 上述实施例及比较例所制备的催化剂的物化性质见表1 表1催化剂的物理性质
【主权项】
1. 一种镍基催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤： (1) 将拟薄水铝石粉加入酸性溶液中制备氧化铝溶胶，胶溶温度为40?70°C，胶溶时 间15?30小时，氧化铝溶胶的固含量为10%?50% ; (2) 制备含有多羟基醛和有机酸的镍盐溶液，其中，多羟基醛和有机酸的总含量为 0. 05?0. 15 mol/lOOmL多羟基醛和有机酸的摩尔比为2 :1?10 :1 ; (3) 配制碱性沉淀剂溶液，将碱性沉淀剂溶液和步骤（2)镍盐溶液并流加入步骤（1) 制备的氧化铝溶胶中进行沉淀反应，反应结束后经过老化、洗涤、干燥和焙烧得到催化剂成 品。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)中拟薄水铝石粉孔容>0. 9cm3/ 8，比表面积>37〇1112/^，酸性溶液的质量浓度为10 (%?40(%。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)中胶溶温度为45?65°C，溶胶 时间20?25小时，氧化铝溶胶的固含量为20%?40%。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)镍盐溶液中NiO含量为ΚΓ24 g/100mL。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述多羟基醛为葡萄糖、木糖、甘 露糖、阿拉伯糖、半乳糖，甘油醛中的一种或几种，所述有机酸为丁二酸、柠檬酸、苹果酸、乳 酸、酒石酸、植酸、琥珀酸、草酸、丙酸、甲酸、丁酸、醋酸中的一种或几种，所述的镍盐为硝酸 镍、醋酸镍、甲酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或几种。
6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述多羟基醛为葡萄糖和木糖， 有机酸为丁二酸和柠檬酸，镍盐为硝酸镍。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)配制碱性沉淀剂溶液浓度为 8~30g Al203/100ml，碱性沉淀剂喂偏铝酸钠、偏铝酸钾、铝酸钠、偏铝酸钙中的一种或几种。
8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)沉淀反应的PH值控制在7. 0? 9. 0,沉淀反应温度控制在40?70°C，老化的温度应控制在40?70°C，老化时间为2?8 小时，干燥温度为80?150°C，干燥时间为4?10小时，焙烧温度为300?500°C，焙烧时 间为2?8小时。
9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)沉淀反应的PH值控制为7. 5? 8. 5,沉淀反应温度控制为45?65°C，老化的温度应控制为45?65°C，老化时间为4?6 小时，干燥温度为100?120°C，干燥时间为5?8小时，烧温度为350?450°C，焙烧时间 为3?6小时。
10. -种采用权利要求1-9任一方法制备的催化剂，其特征在于：按重量计含45%-55% 的NiO, NiO的晶粒尺寸为4%-6. 5%，分散度为0. 15-0. 25。
11. 权利要求10所述催化剂在石蜡加氢精制中应用，其特征在于：采用二段加氢工艺， 第一段装填常规加氢精制催化剂，第二段装填权利要求10所述催化剂，第二段反应温度低 第一段反应温度30-40°C。
【专利摘要】本发明公开一种镍基催化剂的制备方法，包括以下步骤：（1）将拟薄水铝石粉加入酸性溶液中制备氧化铝溶胶；（2）制备含有多羟基醛和有机酸的镍盐溶液；（3）配制碱性沉淀剂溶液，将碱性沉淀剂溶液和步骤（2）镍盐溶液并流加入步骤（1）制备的氧化铝溶胶中进行沉淀反应，反应结束后经过老化、洗涤、干燥和焙烧得到催化剂成品。该方法制备的催化剂活性组分镍分散度高、晶粒度小、并且同载体相互间的作用力适中。该催化剂可以用于石油加工、化工、环保等领域，特别适用于石蜡二段加氢精制催化剂。
【IPC分类】C10G73-44, B01J23-755
【公开号】CN104549287
【申请号】CN201310499278
【发明人】张艳侠, 付秋红, 包洪洲, 段日, 霍稳周, 陈明, 乔凯
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月23日