同组分或性质的所有范围的端点是包括在内的并且可独 立地组合（例如，"小于或等于25wt%、或5wt%至20wt%"的范围包括"5wt%至25wt%" 的范围的端点和所有中间值等）。除了更宽范围，公开更窄范围或更具体的组不是要放弃更 宽的范围或更大的组。除非另外限定，在此使用的技术和科学术语具有与本发明所属的技 术领域的技术人员通常理解的相同含义。"组合"包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
[0108] 如本文使用的，术语"烃基"和"烃"广泛地指包含碳和氢、可选地具有1至3个杂 原子，例如，氧、氮、卤素、硅、硫、或它们的组合的取代基；"烷基"是指直或支链、饱和的一价 烃基团；"亚烷基"是指直链或支链、饱和的二价烃基团；"烷叉基"是指直链或支链、饱和的 二价烃基团，在单个共同碳原子上具有两个化合价；"烯基"是指具有通过碳-碳双键连接 的至少两个碳的直链或支链单价烃基；"环烷基"是指具有至少三个碳原子的非芳香族的 一价单环或多环烃基；"环烯基"是指具有至少三个碳原子、具有至少一个不饱和度的非芳 香族的环状二价烃基；"芳基"是指在一个或多个芳香族环中仅含有碳的芳香族单价基团； "亚芳基"是指在一个或多个芳香族环中仅含有碳的芳香族二价基团；"烷芳基"指的是用如 上限定的烷基取代的芳基，4-甲基苯基是示例性的烷芳基基团；"芳烷基"是指用如上限定 的芳基取代的烷基，苄基是示例性的芳烷基基团；"酰基"是指通过羰基碳桥（-c( =o)-)连 接的带有指示数的碳原子的如上面定义的烷基基团；"烷氧基"是指通过氧桥（-〇-)连接的 具有指定数目的碳原子的如上定义的烷基基团；并且"芳氧基"指的是通过氧桥（-〇-)连接 的具有指定数目的碳原子的如上定义的芳基基团。
[0109] 除非另外指出，每个前述基团可以是未取代的或取代的，条件是取代没有显著不 利地影响化合物的合成、稳定性或使用。如在本文中使用的，术语"取代的"是指指定原子或 基团上的至少一个氢被另外的基团替代，条件是没有超过指定原子的正常化合价。当取代 基是氧基（即=〇)时，则代替原子上的两个氢。取代基和/或变量的组合是可允许的，条 件是取代不能显著不利地影响化合物的合成或使用。可以存在于"取代"位置上的示例性 基团包括但不限于，氰基；羟基；硝基；叠氮基；烷酰基（如c2 6烷酰基基团，如酰基）；酰胺 基（carboxamido) ;(； 6或Ci3烷基、环烷基、烯基、和炔基（包括具有至少一个不饱和键以及 2至8,或2至6个碳原子的基团）；Ci6或Ci3烷氧基；C6 :。芳氧基，如苯氧基；Ci6烧硫基； Q6或ci3烷基亚磺酰基；ci6或ci3烷基磺酰基；氨基二（ci6或ci3)烷基；具有至少一个 芳族环（例如，苯基、联苯基、萘基等，每个环是取代或未取代的芳香族）的c612芳基；具有 1至3个单独的或稠和的环以及6至18个环碳原子的C7 19芳烷基；或具有1至3个单独的 或稠和的环以及6至18个环碳原子的芳烷氧基，苄氧基是示例性的芳烷氧基。
[0110] 通过引用，将所有引用专利、专利申请、以及其他参考全部结合在本文中。然而，如 果在本申请中的术语与结合的参考文献中的术语相矛盾或相抵触时，那么来自于本申请的 术语优先于来自结合的参考文献的相抵触的术语。
[0111] 在上述描述、权利要求和/或附图中公开的特征可以单独地或以它们的任何组合 是用于以其多种形式实现本发明的材料。
【主权项】
1. 一种催化剂组合物，包含： (a) 铬化合物； (b) 以下通式结构的配体 (A) R^P-N(R3)-P(R4) -NR5R6 或 (B) Ri^P-N(R3)-P(XR7)Rs或Ri^P-N(R3)-P(XR7) 2,X= 0 或S，其中，RpR2、R3、R4、R5、R6、 馬和Rs独立地是C 。烷基、C6-C2。芳基、C3-Q。环烷基、芳烷基、烷芳基、或三烷基硅烷基、 或（A)和（B)的任何环状衍生物，其中，PNPN-单元或PNP-单元中至少一个P或N原子是环 系统的成员，所述环系统是通过取代，由一种或多种结构（A)或（B)的组成化合物形成的； 以及 (c) 活化剂或共催化剂。2. 根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述铬化合物是Cr(II)或Cr(III)的 有机盐、无机盐、配位络合物、有机金属络合物、或包含前述至少一种的组合。3. 根据权利要求2所述的催化剂组合物，其中，所述铬化合物是CrCl3 (THF) 3、乙酰基丙 酮酸Cr(III)、辛酸Cr(III)、六羰基铬、Cr(III)-2-乙基己酸盐、（苯）三羰基-铬、或包含 前述至少一种的组合。4. 根据前述权利要求1至3中任一项所述的催化剂组合物，其中，R^R2、R3、R4、R5、R6、 R7、和R8各自独立地是甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、苄基、甲苯基、或二甲苯 基。5. 根据前述权利要求1至4中任一项所述的催化剂组合物，其中，所述活化剂或共催化 剂是三甲基铝、三乙基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、倍半氯化乙基铝、氯化二乙基铝、二氯 化乙基铝、甲基铝氧烷（MAO)、改性的甲基铝氧烷（MMAO)、或包含前述至少一种的组合。6. 根据前述权利要求1至5中任一项所述的催化剂组合物，其中，所述配体是 Ph2P-N(i-Pr)-P(Ph)-N(i-Pr)Ph、Ph2P-N(i-Pr)-P(Ph)-N(Me)C6H6、Ph2P-N(i-Pr)-P(Ph) S(i-Pr)、Ph2P-N(i-Pr)-P(Ph) 0C2H5、Ph2P-N(i-Pr)P(Ph) 0CH3、或包含前述至少一种的组合。7. 根据前述权利要求1至6中任一项所述的催化剂组合物，另外包含溶剂，优选地芳 族烃、直链脂肪族烃、环脂肪族烃、直链烯烃、醚、或包含前述至少一种的组合，优选地甲苯、 苯、乙苯、异丙基苯、二甲苯、均三甲苯、己烷、辛烷、环己烷、甲基环已烷、己烯、庚烯、辛烯、 二乙醚、四氢呋喃、氯苯、或包含前述至少一种的组合，最优选地甲苯或氯苯。8. 根据权利要求7所述的催化剂组合物，其中，所述铬化合物的浓度为0. 01至 100mmol/l，优选地 0· 1 至 10mmol/l。9. 根据前述权利要求1至8中任一项所述的催化剂组合物，其中，所述配体/Cr的摩尔 比为0. 5至50,优选地0. 8至2. 0。10. 根据前述权利要求5至9中任一项所述的催化剂组合物，其中，Al/Cr的摩尔比为 1:1 至 1000:1，优选地 10:1 至 200:1。11. 一种催化剂组合物，是通过结合至少以下各项可获得的： (a) 铬化合物； (b) 以下通式结构的配体 (A) R^P-N(R3)-P(R4) -NR5R6 或 (B) Ril^P-N(R3)-P(XR7)Rs或Ri^P-N(R3)-P(XR7) 2， 其中 X= 0或S，并且 札、R2、R3、R4、R5、R6、馬和Rs独立地是C 。烷基，C6-C2。芳基、C3-Ci。环烷基、芳烷基、烷 芳基、或三烷基硅烷基、或（A)和（B)的任何环状衍生物，其中，PNPN-单元或PNP-单元中至 少一个P或N原子是环系统的成员，所述环系统是通过取代，由一种或多种结构（A)或（B) 的组成化合物形成的；以及 (c)活化剂或共催化剂。12. -种用于三聚和/或四聚乙烯的方法，包括在反应器中使根据权利要求1至11中 任一项所述的催化剂组合物经受乙烯的气相并进行低聚。13. 根据权利要求12所述的方法，其中，所述低聚在1至200巴，优选地10至50巴的 压力下进行。14. 根据权利要求12或13所述的方法，其中，所述低聚在10至200°C，优选地20至 100 °C的温度下进行。15. 根据权利要求12至14中任一项所述的方法，其中，平均停留时间为10分钟至20 小时，优选地1至4小时。
【专利摘要】一种催化剂组合物，包括：(a)铬化合物；(b)以下通式结构的配体(A)R1R2P-N(R3)-P(R4)-NR5R6或(B)R1R2P-N(R3)-P(XR7)R8或R1R2P-N(R3)-P(XR7)2，X＝O或S，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8独立地是C1-C10烷基、C6-C20芳基、C3-C10环烷基、芳烷基、烷芳基、或三烷基硅烷基、或(A)和(B)的任何环状衍生物，其中，PNPN-单元或PNP-单元中至少一个P或N原子是环系统的成员，所述环系统是通过取代，由一种或多种结构(A)或(B)的组成化合物形成的；和(c)活化剂或共催化剂；以及用于三聚和/或四聚的方法。
【IPC分类】C07C2/36, B01J31/14, B01J31/18
【公开号】CN105408019
【申请号】CN201480042534
【发明人】阿尼纳·韦尔, 安德烈斯·迈斯温克勒, 海因茨·伯尔特, 贝恩德·H·米勒, 沃尔夫冈·米勒, 诺门·波尔埃克, 乌韦·罗森塔尔, 马尔科·哈夫, 穆罕默德·H·艾尔-哈兹米, 阿卜杜拉·艾尔-卡坦尼
【申请人】沙特基础工业公司, 林德股份公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2014年7月28日
【公告号】CA2916919A1, EP2832445A1, US20160167033, WO2015015402A2, WO2015015402A3