值产物。
【附图说明】
[0034] 图1是本发明所提供方法的其中一种实施方式的流程示意图。
[0035] 图2是本发明所提供方法的其中一种实施方式的流程示意图。
【具体实施方式】
[0036] 下面用附图来详细说明本发明，但是并不因此而限制本发明的使用范围。
[0037] 如图1所示，原料油经管线1与雾化水经管线2 -起送入接触裂化反应器14内， 在接触剂的作用下发生接触裂化反应，产生的油气经过管线3馏出，沉积有焦炭的待生剂 经过管线5进入加热器15,与从管线7来自气化器的经气化后的再生剂以及管线9来的高 温气化气进行直接换热，一部分换热降温后的待生剂经管线4进入接触裂化单元。另一部 分换热升温后的待生剂进入气化器，氧气经由管线10、水蒸气或CO 2或空气经由管线11 一 起进入气化器16,待生剂上的焦炭在气化剂作用下发生气化反应，所得气化气经管线9进 入加热器，经降温后的气化气经管线6进入羰基硫水解单元17,将羰基硫转化为H 2S,然后 含硫气体通过管线12进入CO2和H2S脱除单元18,脱硫和CO 2的气体通过管线13引出，可 以作为燃料气使用。
[0038] 如图2所示，在本发明另一种实施方式中，经降温后的气化气经管线6进入羰基硫 和H2S脱除单元19,脱硫后的气体通过管线12进入CO变换单元20进行制氢。
[0039] 下面用实施例来详细说明本发明，但是实施例并不因此而限制本发明的使用范 围。实施例和对比例中所采用的催化剂或接触剂如下：
[0040] 无机材料采用含分子筛的催化剂，其为商品牌号CRC-I的催化裂化催化剂。所述 无机材料彡IOnm的孔的孔容为0. 20cm3/g。
[0041] 无机材料所采用的不含分子筛的硅铝材料为含5%粘结剂、95%高岭土的喷雾干 燥后焙烧制得的，记为MFC-I。所述无机材料> IOnm的孔的孔容为0. 65cm3/g
[0042] 由石油焦制成的含炭颗粒记为MFC-2,平均粒径在80 μ m。
[0043] 实施例和对比例中所采用的原料性质如下表：
[0044] 表1减压渣油性质
【主权项】
1. 一种高效加工劣质重油的接触剂，其特征在于，所述接触剂含有含炭颗粒和无机材 料，所述无机材料具有> IOnm的孔的孔容> 0. 10cm3/g，无机材料在接触剂中的质量百分含 量为5%?95%，所述接触剂的粒度分布为50?300 μ m，平均粒径在65?100 μ m。
2. 按照权利要求1的接触剂，其特征在于所述无机材料> IOnm的孔的孔容为0. 10? 0· 80cm3/g。
3. 按照权利要求1或2的接触剂，其特征在于所述无机材料为含有分子筛的催化剂和 /或不含分子筛的硅铝材料。
4. 按照权利要求3的接触剂，其特征在于所述含分子筛的催化剂为选自含X分子筛、Y 分子筛、丝光沸石、ZSM-5、层柱粘土分子筛、SAPO中的一种或几种分子筛的催化剂。
5. 按照权利要求4的接触剂，其特征在于所述含分子筛的催化剂为含Y分子筛的催化 裂化催化剂。
6. 按照权利要求3的接触剂，其特征在于所述不含分子筛的硅铝材料是指以无定型硅 铝、白土、高岭土、蒙脱石、累托石、伊利石、绿泥石、拟薄水铝石、二氧化硅中的一种或几种 的混合物为原料制备的硅铝材料。
7. 按照权利要求1的接触剂，其特征在于所述含炭颗粒为石油焦炭粒子。
8. 按照权利要求1的接触剂，其特征在于所述接触剂中，含炭颗粒和无机材料为机械 混合在一起。
9. 一种权利要求1-8任一接触剂的使用方法，该方法包括以下步骤： (1) 重油原料与一定比例的水一起经过预热后进入接触裂化单元，在临氢或非临氢条 件下在接触剂的作用下发生接触裂化反应，生成气体、汽油、柴油、蜡油和沉积有焦炭的待 生剂； (2) 待生剂进入流化床气化器中，使待生剂上的炭和气化剂发生气化反应，得到富含 CO、H2的气化气； (3) 气化结束后的再生接触剂在加热器内与从接触裂化单元来的待生剂直接换热，降 温后的再生接触剂进入接触裂化单元，经过升温的待生剂进入气化器内； (4) 气化气中的硫主要以H2S和COS的形式存在，经过脱硫、脱CO2气体后，可以作为燃 料气或制氢。
10. 按照权利要求9的方法，其特征在于所述劣质重油的残炭为15重量％?50重 量％，金属含量在25?1000 μ g/g。
11. 按照权利要求9的方法，其特征在于所述步骤（1)中非临氢条件下，接触裂化反应 器内的工艺条件为：反应温度450?650°C，重时空速1?IOOtT 1,接触剂与重油原料的质量 比为1?30 :1，接触裂化反应器内气相停留时间0. 5?2. 0s，水蒸气与重油原料的质量比 为 0· 05 ?1 :1。
12. 按照权利要求9的方法，其特征在于所述步骤（1)中临氢条件下，接触裂化反应器 内的工艺条件为：反应温度450?650°C，重时空速1?IOOtT 1,接触剂与重油原料的质量 比为1?30 :1，水蒸气与重油原料的质量比为0.05?1 :1，总压力为0?IMPa (表压)，氢 分压为0. 1?0. 5MPa，氢油比为10?1500m3/m3,接触裂化反应器内气相停留时间0. 5? 4. Os0
13. 按照权利要求9的方法，其特征在于所述步骤（2)流化床气化器中反应条件：气体 停留时间I. O?10秒，密相床的气化温度为600?1000°C，密相床的线速度0. 2?0. 6m/ So
14. 按照权利要求9的方法，其特征在于所述步骤（2)中气化剂中氧气摩尔分数为 5 %?30 %，其余为氮气或水蒸气或二氧化碳，或它们中两种或两种以上的混合物。
15. 按照权利要求14的方法，其特征在于所述步骤（2)中气化剂中氧气摩尔分数为 5%?20%。
16. 按照权利要求9的方法，其特征在于所述的步骤（4)气化气中H2S和COS占气化气 中总硫的99. 0*% (体积）以上。
17. 按照权利要求9的方法，其特征在于所述步骤（4)中气化气进入羰基硫水解单元将 硫变为H2S，转化后的气化气进入脱H 2S和CO2的单元，脱除硫和CO2的气体作为燃料气使用。
18. 按照权利要求9的方法，其特征在于步骤（4)中气化气进入羰基硫、H2S的脱除单 元，脱除羰基硫和H 2S后的气化气，进入CO变换单元制氢。
【专利摘要】一种高效加工劣质重油的接触剂及其使用方法，该接触剂中含有含炭颗粒和无机材料，无机材料具有≥10nm的孔的孔容≥0.10cm3/g，无机材料在接触剂中的质量百分含量为5％～95％。劣质重油在该接触剂作用下，发生接触裂化反应，生成气体、汽油、柴油、蜡油和沉积有焦炭的待生剂；待生剂进入流化床气化器中，使带炭接触剂上的炭和气化剂发生气化反应，得到富含CO、H2的气化气，气化气中的硫主要以H2S和COS的形式存在。采用本发明所提供的方法可以使劣质重油在流态化加工过程中流化粒子保持很好的粒度分布，同时在气化过程不会存在尾燃问题，整个工艺过程简单、绿色、安全。
【IPC分类】C10G11-00, C10G47-00
【公开号】CN104560117
【申请号】CN201310523171
【发明人】王子军, 张书红, 申海平
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月29日