W使液态硫沉到底部。此沉淀发生在池的沉 淀区内,在其中硫可通过出口排出。或者,可将一部分阳极液溶液转移到池外的沉淀区,在 其中硫沉淀比在池内更有效。
[0032] 硫的烙化溫度接近115°C,W使池最好在高于此溫度下操作,120°CW上。在此溫 度或高于此溫度下,如果碱金属是钢,则碱金属也为烙融的。在更高溫度附近下操作例如 125-150°C范围内允许硫当在阳极由多硫化物形成时完全保留在溶液中,然后当阳极液流 向溫度可为低于5-20°C的池内或池外的沉淀区时,硫在溶液中溶解度下降导致硫液相形 成,其具有更高的比重并从阳极液中沉淀出来。然后,当阳极液流回阳极,在其中硫通过多 硫化物的电化学氧化形成,阳极液具有能够溶剂刚形成的硫的能力,阻止在阳极或膜表面 积垢并极化。
[0033] 在本发明范围内的一个非限制性实施方案中,提供用于电解碱金属硫化物或多硫 化物的池,其中该池在高出碱金属的烙化溫度的溫度下操作并且其中阴极完全地或部分地 浸在在阳极液室与阴极液室之间具有分隔物的烙融碱金属浴中。在此情况中,阴极液基本 上包含烙融碱金属但也可包含溶剂和碱金属盐。分隔物可渗透碱金属阳离子和基本上不可 渗透阴离子、溶剂和溶解的硫。分隔物部分地包括碱金属导电陶瓷或玻璃陶瓷。分隔物可 导电碱离子,其包含裡和钢。
[0034] 在另一个非限制性实施方案中,用于电解碱金属多硫化物的池具有阳极液室和 阴极液室,其中阳极液溶液包含极性溶剂和溶解的碱金属多硫化物。阳极液溶液包含在 一定程度溶解元素硫的溶剂。阳极液可包含一种溶剂,其中该溶剂中的一种或多种包括: N,N-二甲基苯胺、哇嘟、四氨巧喃、2-甲基四氨巧喃、苯、环己烧、氣苯、立氣苯、甲苯、二甲 苯、四乙二醇二甲酸(tetraglyme)、二甘醇二甲酸、异丙醇、乙基丙醒、碳酸二甲醋、二甲氧 基酸、二甲基亚丙基脈、甲酯胺、甲基甲酯胺、二甲基甲酯胺、乙酷胺、甲基乙酷胺、二甲基乙 酷胺、S乙胺、二乙基乙酷胺、乙醇和乙酸乙醋、碳酸亚丙醋、碳酸亚乙醋、W及碳酸二乙醋。
[0035] 在一个非限制性实施方案中,公开了一种用于在阳极W电化学方式氧化阳极液溶 液中硫化物和多硫化物的方法,其中该阳极液溶液部分地包含在一定程度上溶解元素硫的 阳极液溶剂。在该方法中,在一定程度上溶解元素硫的阳极液溶剂为W下中的一种或多种: N,N-二甲基苯胺、哇嘟、四氨巧喃、2-甲基四氨巧喃、苯、环己烧、氣苯、立氣苯、甲苯、二甲 苯、四乙二醇二甲酸(tetraglyme)、二甘醇二甲酸、异丙醇、乙基丙醒、碳酸二甲醋、二甲氧 基酸、二甲基亚丙基脈、甲酯胺、甲基甲酯胺、二甲基甲酯胺、乙酷胺、甲基乙酷胺、二甲基乙 酷胺、S乙胺、二乙基乙酷胺、乙醇和乙酸乙醋、碳酸亚丙醋、碳酸亚乙醋、W及碳酸二乙醋。
[0036] 在另一个非限制性实施方案中,用于电解碱金属一硫化物或多硫化物的池具有阳 极液室和阴极液室,其中阳极液溶液包含极性溶剂和溶解的碱金属一硫化物或多硫化物。 阳极液溶液包含在一定程度上溶解元素硫的溶剂。阳极液可包含一种溶剂,其中该溶剂中 的一种或多种包括:N,N-二甲基苯胺、哇嘟、四氨巧喃、2-甲基四氨巧喃、苯、环己烧、氣苯、 S氣苯、甲苯、二甲苯、四乙二醇二甲酸(tetraglyme)、二甘醇二甲酸、异丙醇、乙基丙醒、碳 酸二甲醋、二甲氧基酸、二甲基亚丙基脈、甲酯胺、甲基甲酯胺、二甲基甲酯胺、乙酷胺、甲基 乙酷胺、二甲基乙酷胺、S乙胺、二乙基乙酷胺、乙醇和乙酸乙醋、碳酸亚丙醋、碳酸亚乙醋、 W及碳酸二乙醋。
[0037] 在一个非限制性实施方案中,公开了一种用于在阳极W电化学方式氧化阳极液溶 液中一硫化物或多硫化物的方法,其中阳极液溶液部分地包含在一定程度上溶解元素硫的 阳极液溶剂。在该方法中,在一定程度上溶解元素硫的阳极液溶剂为W下中的一种或多种: N,N-二甲基苯胺、哇嘟、四氨巧喃、2-甲基四氨巧喃、苯、环己烧、氣苯、立氣苯、甲苯、二甲 苯、四乙二醇二甲酸(tetraglyme)、二甘醇二甲酸、异丙醇、乙基丙醒、碳酸二甲醋、二甲氧 基酸、二甲基亚丙基脈、甲酯胺、甲基甲酯胺、二甲基甲酯胺、乙酷胺、甲基乙酷胺、二甲基乙 酷胺、S乙胺、二乙基乙酷胺、乙醇和乙酸乙醋、碳酸亚丙醋、碳酸亚乙醋、W及碳酸二乙醋。 阳03引在一个非限制性实施方案中,阳极液溶剂包含约60-100体积%的极性溶剂和 0-40体积%的非极性溶剂。不同阳极液溶剂的混合物可协助优化元素硫的溶解度W及硫化 物和多硫化物的溶解度。
[0039] 另一个非限制性实施方案公开了一种用于从溶剂/碱金属多硫化物混合物中去 除溶解的元素硫的方法,其包括冷却,减小硫在溶剂中的溶解度并使包含元素硫的第二液 相形成,然后从液相溶剂混合物中分离出液相硫。将液相硫从液相阳极液中分离出来包括 W下一种或多种:重力、离屯、。碱金属多硫化物属于包括钢多硫化物和裡多硫化物的种类。
[0040] 本发明可提供某些优点,包括但不限于W下:
[0041] 连续地或半连续地将碱金属W液态形式从池中去除。
[0042] 连续地或半连续地将硫W液态形式从池中去除。
[0043] 连续地或半连续地将高碱金属多硫化物和溶解的硫从电解池中去除,从而减小阳 极因硫的极化。
[0044] 连续地或半连续地将硫从含有溶剂、硫、和碱金属多硫化物的混合物的流中分离 出W基本上去除溶剂和碱金属多硫化物W使它们可返回到电解法中。
[0045] 在溫度和压力下操作电解池,W使电解池构造材料可包括不耐受高溫的材料。
[0046] 在本说明书中关于特性、优点、或类似语言的引述不暗指通过本发明可实现的所 有特性和优点应在或在本发明的任意单独的实施方案中。但是,应了解关于特性和优点的 语言意指结合一个实施方案所述的一个特定特性、优点、或特征包含在本发明的至少一个 实施方案中。因此,在此说明书中,关于特性和优点、W及类似语言的讨论可,但不必指相同 实施方案,但可指每个实施方案。
[0047] 并且,本发明所述的特性、优点、和特征可在一个或多个实施方案中W任意适宜方 式组合。相关领域的技术人员将认识到,本发明可在不具有特定实施方案的一个或多个特 定特性或优点下实施。在其它情况中,额外的特性和优点可在某些实施方案中认识到,运些 实施方案不存在于本发明的所有实施方案中。
[0048] 本发明的运些特性和优点将通过W下实施方式和随附的权利要求变得更加显而 易见,或可通过如下所述实施本发明了解到。
【附图说明】 W例为了轻易地了解得到本发明的上述和其它特性和优点的方式,W上简述的本发明 的更具体的描述内容将通过参考在附图中说明的其特定实施方案得到。了解到,运些示图 只是描述本发明的典型实施方案并因此不视为限制其范围,将通过使用附图更具体并详细 地描述并解释本发明,其中:
[0050] 图1显示了利用碱金属从含硫、氮、和金属的油来源中去除氮、硫、和重金属W及 用于再生碱金属的整个方法。
[0051] 图2A和2B显示了用于将碱金属氨硫化物转化成碱金属多硫化物并回收硫化氨的 示意性方法。
[0052] 图3显示了使用属于本发明范围内的多种特性的电解池的示意性截面图。
[0053]图4显示了串联操作W提取碱金属并将碱金属硫化物氧化成多硫化物和将低价 多硫化物氧化到高价多硫化物并将高价多硫化物氧化到硫的多个电解池的示意图。
【具体实施方式】
[0054] 本发明的实施方案将通过参考示图更好地理解,其中类似部件用类似数值表示。 应轻易地了解到,如文中图示所概述和说明,本发明的组件可W多种不同构形布置和设计。 因此,如图1至4中所示,W下的本发明的方法和池的实施方案的【具体实施方式】无意如权利 要求般限制本发明范围,只是代表本发明的实施方案。
[0055] 在图1中图示了一个非限制性实施方案的整个过程,其用于利用碱金属从含硫、 氮、和金属的油来源中去除氮、硫、和重金属并用于再生碱金属。在图1的方法100中,将油 来源102,例如高硫石油蒸馈物、原油、重油、渐青、或页岩油引入反应容器104中。也将碱 金属(M) 106例如钢或裡和一定量的氨气108引入反应容器中。碱金属和氨与油和其污染 物反应W通过形成钢硫化物化合物(硫化物、多硫化物和氨硫化物)和钢氮化物化合物而 大量地减小硫、氮、和金属含量。方法的实例在该领域是已知的,包括但不限于,美国专利号 3, 785, 965、3, 787, 315、3, 788, 978、4, 076, 613、5, 695, 632、5, 935, 421、和6, 210, 564。
[0056] 碱金属(M)和氨与油在约350°C和300-2000psi下根据W下起始反应进行反应:
[0057] R-S-R,+21+& -R-H+R,-H+M2S
[0058] R,R,,R" -N+3M+1. 5&一R-H+R,-H+R" -H+MsN
[0059] 其中R、R'、R"表示有机分子或有机环的部分。
[0060] 上述反应的钢硫化物和钢氮化物产物可进一步与硫化氨110根据W下反应进行 反应:
[0061]M2S+H2S- 2M服(在 375°C下为液态)
[0062] M3N+3H2S- 3MHS+N&
[0063] 将氮W氨气112的形式去除,其可排出并回收。硫W碱氨硫化物(MH巧形式例如氨 硫化钢(化服)或氨硫化裡化i服)从油来源中去除。将反应产物113转移到分离容器114。 在分离容器114内,重金属116和精制油有机相118可通过重力分离技术分开。
[0064] 分离碱氨硫化物(M服)W进一步处理。碱氨硫化物流可为来自本发明方法的碱金 属和硫的主要来源。当碱氨硫化物与介质反应得到高价态多硫化物(即,M2Sx;4《X《6), 然后释放硫化氨,所得混合物将具有