技术特征:
1.一种氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:如式3所示的氮丙啶类衍生物,由式1所示的烯烃与式2所示的胺采用电化学方法合成,其中,基团r
1-r4各自彼此独立为氢,氘,具有1-4个碳原子的烷基,在每种情形下均可在苯基的邻位和/或间位和/或对位被氘、卤素、具有1-4个碳原子的或被卤素取代的烷基取代的苄基或苯基,基团r1或r2与基团r3或r4一起可闭合形成5-8元环,其中,基团r5为具有1-6个碳原子的烷基,含氮、硫杂原子的或被卤素取代的5-8元杂环取代的具有1-4个碳原子的烷基,在每种情形下均可在苯基的邻位和/或间位和/或对位被卤素、甲氧基、或被卤素取代的甲氧基、或被卤素取代的具有1-4个碳原子的烷基取代的苄基或苯基或苯乙基,所述电化学方法具体为在单一电解池中以恒电流方式由式1和式2进行目标产物氮丙啶类衍生物式3的合成。2.根据权利要求1所述的氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:所述阳极和阴极均为石墨电极。3.根据权利要求1所述的氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:所述电解池中的电解质溶剂为醇类、水或其混合物,所述电解质溶剂为三氟乙醇和水的混合物,所述三氟乙醇与水的体积比为1:5-5:1,所述三氟乙醇与水的体积比为1:2。4.根据权利要求1所述的氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:所述电解池中的电解质为季铵盐和氯化锂,所述季铵盐选自四丁基氟化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵或四丁基碘化铵。5.根据权利要求4所述的氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:所述四丁基碘化铵的摩尔用量为式1所示的烯烃的0.1-2.5当量。6.根据权利要求1所述的氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:所述电解池中的电解液中含有碱以使电解液处于碱性环境,所述碱选自氢氧化钾、碳酸钾或碳酸铯。7.根据权利要求6所述的氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:所述碳酸铯的摩尔用量为式1所示的烯烃的0.1-2.5当量。8.根据权利要求1所述的氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:所述合成在恒电流5-30ma下进行,所述合成在恒电流18ma下进行,所述合成的时间为4-15h,所述合成的时间为6h。9.根据权利要求1至8中任一项所述的氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:在单一电解池中以恒电流方式使1,1-二苯基乙烯与苄胺反应合成1-苄基-2,2-二苯基氮丙啶。10.根据权利要求9所述的氮丙啶类衍生物的合成方法,其特征在于:所述电解池的阳极和阴极均为石墨电极,电解质为四丁基碘化铵和氯化锂,电解质溶剂为三氟乙醇和水的
混合物,碳酸铯提供碱性环境,合成在恒电流18ma下反应6h,所述三氟乙醇与水的体积比为1:2。
技术总结
本发明涉及一种氮丙啶类衍生物的合成方法,由烯烃与胺采用电化学方法合成,电化学方法具体为在单一电解池中以恒电流方式由烯烃和胺进行目标产物氮丙啶类衍生物的合成。本发明运用直接电化学合成的方法代替过渡金属催化合成的传统方法,避免金属有毒物质掺杂,提高了反应的选择性和转化率。高了反应的选择性和转化率。
技术研发人员:袁克东 杨振华 吴淑华
受保护的技术使用者:天津理工大学
技术研发日:2022.01.14
技术公布日:2022/8/25