3)期望物质的合成
[0325] 向叔丁基（4-((4-叔丁基苯基）乙炔基）吡啶-3-基）（乙基）氨基甲酸酯 (130mg, 0. 34mmol)添加乙酸乙酯（5mL)和10%盐酸（5mL)，接着在60°C下搅拌1小时。使 反应溶液冷却至室温后，通过向混合物添加氢氧化钠水溶液而将其中和，并此后用乙酸乙 酯提取。有机层用盐水洗涤，并添加无水硫酸钠来干燥该层。通过过滤除去无水硫酸钠后， 在减压下浓缩有机层，并通过硅胶柱色谱（洗脱剂：正庚烷/乙酸乙酯=85/15,以体积计） 纯化残渣，从而以固体获得期望物质（73mg ;产率77% )。
[0326] 接下来，根据本发明的化合物的代表性实例列举在表1中。这些化合物可依照上 文给出的合成例或上文记载的各种生产方法来合成。在表1中，性质一栏中给出的数字是 指熔点（°C )，且"NMR"所指的化合物是其1H-NMR谱数据给出在表2和表3中的化合物。在表 1、表2和表3中，"N0. "是指化合物编号。此外，在表格中，Me表示甲基，Et表示乙基，n-Pr 表示正丙基，i-Pr表示异丙基，cyc-Pr表示环丙基，n-Bu表示正丁基，i-Bu表示异丁基， sec-Bu表示仲丁基，tert-Bu表示叔丁基，n-Pen表示正戊基，i-Pen表示异戊基，cyc-Pen 表示环戊基，neo-Pen表示新戊基，n-Hex表示正己基，neo-Hex表示新己基，且cyc-Hex表示 环己基。关于R1栏，例如，"4-F"表示，在表中给出的化学结构式上的取代位置中，由此指出 的化合物仅在所指的位置被R1取代，即，该化合物仅在4-位上被氟原子取代；且"2, 4-F 2" 表示由此所指的化合物在2-位和4-位上被氟原子取代。这对其它类似的表达同样适用。 化合物为盐的形式时，盐的名称在"备注"中记载。
[0327]
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[0346] 试验例1检查对褐飞虱（brown rice planthopper)的效果的试验
[0347] 用制备为其中各本发明化合物的浓度为200ppm的液体化学品，对稻秧进行浸渍 处理。液体化学品风干之后，将稻秧放入试管，并用湿润的脱脂棉覆盖根部。将约10只二至 三龄的褐飞虱若虫释放入试管，用纱布覆盖试管开口。将该试管竖直放置在有光照的25°C 恒温箱中。释放若虫后第5天，确定各褐飞虱虫的死活。用下列计算式确定死亡率（％)。 结果，化合物 Nos. 1、7、8、9、10、14、15、17、19、21、22、26、27、28、30、31、32、33、35、36、39、46、 53、63、65、67、68、69、70、71、75、79、98、99、100、101、105、107、111、112、113、116、117、118、 119、120、121、122、123、124、125、126、127、128、129、130、131、132、133、134、136、138、139、 140、141、142、143、144、145、146、147、148、149、150、151、152、153、154、155、156、157、159、 160、162、163、165、167、171、173、174、175、176、177、178、179、180、184、185、186、187、188、 189、 190、191、192、193、197、198、199、200、201、209、211、212、224、225、226、240、241、253、 285、286、287和305表现出90%以上的死亡率。
[0348] 死亡率（％) = ((死虫数）八放虫数））X 100
[0349] 试验例2检查对甘薯粉虱（sweet potato whitefly)的效果的试验
[0350] 用手动喷雾器将制备为其中各本发明化合物的浓度为200ppm的液体化学品喷洒 在栽种的寄生有一至二龄甘薯粉虱若虫的黄瓜幼苗上。液体化学品风干之后，将栽种的黄 瓜幼苗竖直放置在有光照的25°C恒温箱中。处理后10天，计数老龄若虫的数目，并用下 列计算式确定预防值。结果，化合物 1、7、9、10、12、15、17、19、20、21、22、26、27、28、31、32、 33、35、36、39、46、47、49、51、52、53、56、58、61、63、65、67、68、69、70、71、75、79、88、100、101、 105、107、109、111、112、113、116、117、118、119、120、121、122、124、126、127、128、129、130、 131、132、133、135、136、138、139、140、141、143、144、149、150、151、152、153、154、155、156、 157、160、162、163、165、166、173、174、175、176、177、178、179、180、185、186、187、188、189、 190、 191、192、193、197、199、200、201、203、204、206、207、209、211、212、224、225、226、240、 241、253、255、285、286、287和305表现出90以上的预防值。
[0351] 预防值=(I-(TaXCb) ATbXCa)) XlOO
[0352] Ta :处理黄瓜幼苗中处理后计数的老龄若虫数
[0353] Tb :处理黄瓜幼苗中处理前计数的一至二龄若虫数
[0354] Ca :未处理黄瓜幼苗中处理后计数的老龄若虫数
[0355] Cb :未处理黄瓜幼苗中处理前计数的一至二龄若虫数
[0356] 试验例3检查对长角血蜱的效果的试验
[0357] 使用制备为其中各本发明化合物的浓度为IOOppm的溶液来处理塑料瓶。液体化 学品风干之后，将20只幼螨置于瓶中。将该瓶竖直放置在25°C、相对湿度80-100%的恒定 黑暗条件下。接触化学品24小时后，记录死螨的数目。死亡率（％)用下列计算式确定，结 果，化合物 No. 7、15、17、65、67、68、69、75、79、99、100、109、140、159、160、179、191、196、203、 204、206和207表现出90%以上的死亡率。
[0358] 死亡率（％) = ((死蜱数V (蜱总数））X 100
[0359] 下文给出配方例。
[0360] 配方例1
[0361] (1)本发明化合物，20重量份
[0362] (2)粘土，70 重量份
[0363] (3)白炭墨，5重量份
[0364] (4)聚羧酸钠，3重量份
[0365] (5)烷基萘磺酸钠，2重量份
[0366] 将上述成分均匀混合，从而获得可湿性粉末。
[0367] 配方例2
[0368] (1)本发明化合物，5重量份
[0369] (2)滑石，60重量份
[0370] (3)碳酸钙，34. 5重量份
[0371] (4)液体石錯，0· 5重量份
[0372] 将上述成分均匀混合，从而获得粉剂。
[0373] 配方例3
[0374] (1)本发明化合物，20重量份
[0375] ⑵N，N-二甲基乙酰胺，20重量份
[0376] (3)聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚，10重量份
[0377] (4)十二烷基苯磺酸钙，2重量份
[0378] ⑶二甲苯，肋重量份
[0379] 将上述成分均匀混合并溶解，从而获得可乳化浓缩物。
[0380] 配方例4
[0381] (1)粘土，68 重量份
[0382] (2)木质素磺酸钠，2重量份
[0383] (3)聚氧乙烯烷基芳基硫酸酯，5重量份
[0384] (4)白炭墨，25重量份
[0385] 以4:1的重量比将上述成分的混合物与本发明化合物混合，从而获得可湿性粉 末。
[0386] 配方例5
[0387] (1)本发明化合物，50重量份
[0388] (2)与甲醛缩合的烷基萘磺酸钠，2重量份
[0389] (3)硅油，0.2重量份
[0390] (4)水，47. 8 重量份
[0391] 将上述成分均匀混合并粉碎，从而获得液体浓缩物。进一步，向其添加
[0392] (5)聚羧酸钠，5重量份和
[0393] (6)无水硫酸钠，42. 8重量份
[0394] 并均匀混合。将混合物造粒并干燥，从而获得水分散性颗粒。
[0395] 配方例6
[0396] (1)本发明化合物，5重量份
[0397] (2)聚氧乙烯辛基苯基醚，1重量份
[0398] (3)聚氧乙烯烷基醚磷酸酯，0· 1重量份
[0399] (4)粒状碳酸钙，93. 9重量份
[0400] 预先均匀混合（1)至（3)，并用适当量的丙酮稀释该混合物。此后，将稀释的混合 物喷洒在（4)上并除去丙酮，从而获得颗粒。
[0401] 配方例7
[0402] (1)本发明化合物，2. 5重量份
[0403] (2) N，N-二甲基乙酰胺，2. 5重量份
[0404] (3)大豆油，％· 0重量份
[0405] 将上述成分均匀混合并溶解，从而获得微量散布剂。
[0406] 配方例8
[0407] (1)本发明化合物，10重量份
[0408] (2)二甘醇单乙醚，80重量份
[0409] (3)聚氧乙烯烷基醚，10重量份
[0410] 将上述成分均匀混合，从而获得液状剂。
[0411] 虽然详细描述了本发明并参考其具体实施方案，但对本领域技术人员而言，其中 显然可进行不偏离本发明精神和范围的各种变形和改进。将此处引用的所有参考文献全部 并入。本申请基于2012年12月21日提交的日本专利申请2012-280207、2013年8月6日 提交的日本专利申请2013-162860和2013年10月10日提交的日本专利申请2013-212795， 在此通过引用将其全部内容并入。
【主权项】
1. 一种由通式（I)表示的化合物或其盐：其中R1为卤素原子、氨基、羟基、巯基、氰基、硝基、（C1-C6)烷基、（C2-C6)烯基、（C2-C6) 炔基、（C3-C6)环烷基、（C1-C6)卤代烷基、（C1-C6)烷氧基、（C2-C6)烯氧基、（C2-C6)炔氧基、 (C3-C6)环烷氧基、（c「c6)卤代烷氧基、（c「c6)烷硫基、（C2-C6)烯硫基、（C2-C6)炔硫基、 (C3-C6)环烷硫基、(c「c6)卤代烷硫基、(c「c6)烷基氨基、(C2-C6)烯基氨基、(C2-C6)炔基氨 基、二（C1-C6)烷基氨基、二（C2-C6)烯基氨基、二（C2-C6)炔基氨基、（C1-C6)烷基亚磺酰基、 (C2-C6)烯基亚磺酰基、（C2-C6)炔基亚磺酰基、（C3-C6)环烷基亚磺酰基、（C1-C6)卤代烷基亚 磺酰基、（c「c6)烷基磺酰基、（C2-C6)烯基磺酰基、（C2-C6)炔基磺酰基、羧基、（c「c6)烷基 羰基、（C1-C6)烷氧基羰基、（C1-C6)烷基氨基羰基、二（Q-C6)烷基氨基羰基、（C1-C6)烷基羰 氧基、（C1-C6)烷基羰基氨基或（C1-C6)烷基羰基（C1-C6)烷基氨基； R2为卤素原子、氨基、羟基、巯基、氰基、硝基、（C1-C6)烷基、（C2-C6)烯基、（C2-C6)炔基、 (C1-C6)卤代烷基、（C1-C6)烷氧基、（C2-C6)烯氧基、（C2-C6)炔氧基、（C1-C6)烷硫基、（C2-C6) 烯硫基、（C2-C6)炔硫基、（C1-C6)烷基氨基、（C2-C6)烯基氨基、（C2-C6)炔基氨基、二（C1-C6) 烷基氨基、二（C2-C6)烯基氨基、二（C2-C6)炔基氨基、（C1-C6)烷基亚磺酰基、（C2-C6)烯基亚 磺酰基、（C2-C6)炔基亚磺酰基、（C1-C6)烷基磺酰基、（C2-C6)烯基磺酰基、（C2-C6)炔基磺酰 基、（C1-C6)烷氧基（c「c6)烷基、（C1-C6)烷硫基（c「c6)烷基、（C1-C6)烷基氨基（c「c6)烷 基、二（c「c6)烷基氨基（c「c6)烷基、羟基（C1-C6)烷基、甲酰基、羧基、（C1-C6)烷基羰基、 (c「c6)烷氧基羰基、（c「c6)烷基氨基羰基、二（c「c6)烷基氨基羰基、（c「c6)烷基羰氧基、 (C1-C6)烷基羰基硫基、（C1-C6)烷基羰基氨基或二（C1-C6)烷基羰基氨基；W为CH或氮原子； n为1-4的整数；且当n为2以上时，R1部分可相同或不同。2. 根据权利要求1所述的由通式（I)表示的化合物或其盐：其中R1为卤素原子、氨基、羟基、巯基、氰基、硝基、（C1-C6)烷基、（C2-C6)烯基、（C2-C6) 炔基、（C3-C6)环烷基、（C1-C6)卤代烷基、（C1-C6)烷氧基、（C2-C6)烯氧基、（C2-C6)炔氧基、 (C3-C6)环烷氧基、（c「c6)卤代烷氧基、（c「c6)烷硫基、（C2-C6)烯硫基、（C2-C6)炔硫基、 (C3-C6)环烷硫基、(c「c6)卤代烷硫基、(c「c6)烷基氨基、(C2-C6)烯基氨基、(C2-C6)炔基氨 基、二（C1-C6)烷基氨基、二（C2-C6)烯基氨基、二（C2-C6)炔基氨基、（C1-C6)烷基亚磺酰基、 (C2-C6)烯基亚磺酰基、（C2-C6)炔基亚磺酰基、（C3-C6)环烷基亚磺酰基、（C1-C6)卤代烷基亚 磺酰基、（c「c6)烷基磺酰基、（C2-C6)烯基磺酰基、（C2-C6)炔基磺酰基、羧基、（c「c6)烷基 羰基、（C1-C6)烷氧基羰基、（C1-C6)烷基氨基羰基、二（Q-C6)烷基氨基羰基、（C1-C6)烷基羰 氧基、（C1-C6)烷基羰基氨基或（C1-C6)烷基羰基（C1-C6)烷基氨基； R2为卤素原子、羟基、巯基、硝基、（C1-C6)烷基、（C2-C6)烯基、（C2-C6)炔基、（C1-C6)卤 代烷基、（C1-C6)烷氧基、（C2-C6)烯氧基、（C2-C6)炔氧基、（C1-C6)烷硫基、（C2-C6)烯硫基、 (C2-C6)炔硫基、（c「c6)烷基氨基、（C2-C6)烯基氨基、（C2-C6)炔基氨基、二（c「c6)烷基氨 基、二（C2-C6)烯基氨基、二（C2-C6)炔基氨基、（C1-C6)烷基亚磺酰基、（C2-C6)烯基亚磺酰 基、（C2-C6)炔基亚磺酰基、（c「c6)烷基磺酰基、（C2-C6)烯基磺酰基、（C2-C6)炔基磺酰基、 (C1-C6)烷氧基（C1-C6)烷基、（C1-C6)烷硫基（C1-C6)烷基、（C1-C6)烷基氨基（C1-C6)烷基、 二（c「c6)烷基氨基（c「c6)烷基、羟基（c「c6)烷基、羧基、（C1-C6)烷基羰基、（C1-C6)烷基 氨基羰基、二（C1-C6)烷基氨基羰基、（C1-C6)烷基羰氧基、（C1-C6)烷基羰硫基、（C1-C6)烷基 羰基氨基或二（C1-C6)烷基羰基氨基；W为CH或氮原子；n为1-4的整数；当n为2以上时， R1部分可相同或不同；且当R2为（C1-C6)烷基时，R1部分在邻位无取代。3. -种害虫防治剂，其包含根据权利要求1所述的化合物或其盐作为活性成分。4. 一种供农业或园艺用的害虫防治剂，其包含根据权利要求1所述的化合物或其盐作 为活性成分。5. -种杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀土壤害虫剂，其包含根据权利要求1所述的化 合物或其盐作为活性成分。6. -种杀昆虫剂或杀螨剂，其包含根据权利要求1所述的化合物或其盐作为活性成 分。7. -种杀动物寄生虫剂，其包含根据权利要求1所述的化合物或其盐作为活性成分。8. -种防治害虫的方法，其包含以有效量施用根据权利要求1所述的化合物或其盐。
【专利摘要】本发明的目标是提供一种对害虫有高度活性的化合物，提供包含所述化合物的害虫防治剂，并提供通过施用该化合物来防治害虫的方法。本发明提供4-(芳基乙炔基)吡啶或其盐、包含4-(芳基乙炔基)吡啶或其盐作为活性成分的害虫防治剂，和通过以有效量施用4-(芳基乙炔基)吡啶或其盐来防治害虫的方法。
【IPC分类】C07D213/70, C07D213/24, A01N43/40, C07D401/02, C07D213/74, C07D213/72, C07D213/73, C07D213/60, C07D213/62, C07D213/61, C07D213/75
【公开号】CN105142401
【申请号】CN201380073630
【发明人】桐山和久, 松本真洋, 吉田幸太郎, 达姆丁蘇仁·宝多巴塔尔, 重黑木达也, 梅本直, 可儿达也, 松田洋子, 田中久美子, 神沼路子, 岛田达也
【申请人】石原产业株式会社
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2013年12月19日
【公告号】CA2895039A1, EP2934137A1, US20150336894, WO2014098259A1