。
[0471] 〈实施例 17>
[0472] 向利用合成例10得到的聚酰亚胺粉末（10) (1. 30g)中添加NMP (13. 2g)和 PB(7. 10g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加S2(0. 13g)，以50°C搅 拌6小时。其后添加PI (0. 195g)，以60°C搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂（17)。该 液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
[0473] 使用所得液晶取向处理剂（17)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0474] 〈实施例 18>
[0475] 向利用合成例10得到的聚酰亚胺粉末（10) (1. 30g)中添加 NEP (13. 2g)和 PB (7. 10g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加 SI (0. 091g)，以50°C搅 拌6小时。其后添加 P1 (0. 091g)和P2 (0. 091g)，以60°C搅拌6小时，从而得到液晶取向处 理剂（18)。该液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
[0476] 使用所得液晶取向处理剂（18)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近的 表示不均特性的评价（普通单元）"、"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单元）" 和"液晶单元的制作和液晶取向性的评价（PSA单元）"。
[0477] 〈实施例 19>
[0478] 向利用合成例11得到的聚酰亚胺粉末（11) (1. 35g)中添加 γ -BL (11. 6g)、 EC(2.10g)和BCS(7.40g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加 S2 (0. 068g)，以50°C搅拌6小时。其后添加 P3 (0. 135g)，以60°C搅拌6小时，从而得到液晶 取向处理剂（19)。该液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
[0479] 使用所得液晶取向处理剂（19)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0480] 〈实施例 20>
[0481 ] 向利用合成例11得到的聚酰亚胺粉末（11) (1. 30g)中添加 NMP (12. 2g)、 ECS(2. 00g)和BCS(6. 10g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加 S1 (0. 065g)，以 50°C搅拌 6 小时。其后添加 P1 (0. 065g)和 P2 (0. 065g)，以 60°C搅拌 6 小 时，从而得到液晶取向处理剂（20)。该液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常，确认为 均匀的溶液。
[0482] 使用所得液晶取向处理剂（20)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0483] 〈比较例1>
[0484] 向利用合成例2得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液（2) (5. 60g)中添加 NEP (10. lg)和PB (7. 70g)，以25°C搅拌2小时，得到液晶取向处理剂（21)。 该液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
[0485] 使用所得液晶取向处理剂（21)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0486] 〈比较例2>
[0487] 向利用合成例2的合成方法得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶 液（2) (5. 50g)中添加 NEP(9. 90g)和PB(7. 50g)，以25°C搅拌2小时。其后，向该溶液中添 加 P2 (0. 097g)，以60°C搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂（22)。该液晶取向处理剂未 观察到白浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
[0488] 使用所得液晶取向处理剂（22)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0489] 〈比较例3>
[0490] 向利用合成例2得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液（2) (5. 50g)中添加NEP(9.90g)和PB(7. 50g)，以25°C搅拌2小时。其后，向该溶液中添加 S1 (0. 097g)，以50°C搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂（23)。该液晶取向处理剂未观 察到白浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
[0491] 使用所得液晶取向处理剂（23)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0492] 〈比较例4>
[0493] 向利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末（3) (1. 30g)中添加NEP (14. 3g)和 PB(6. 10g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解，从而得到液晶取向处理剂（24)。该液晶取向 处理剂未观察到白浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
[0494] 使用所得液晶取向处理剂（24)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0495] 〈比较例5>
[0496] 向利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末（3) (1. 30g)中添加NEP (14. 3g)和 PB (6. 10g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加P2 (0. 091g)，以60°C搅 拌6小时，从而得到液晶取向处理剂（25)。该液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常， 确认为均匀的溶液。
[0497] 使用所得液晶取向处理剂（25)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0498] 〈比较例6>
[0499] 向利用合成例3得到的聚酰亚胺粉末（3) (1. 30g)中添加NEP (14. 3g)和 PB (6. 10g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加S2 (0. 091g)，以50°C搅 拌6小时，从而得到液晶取向处理剂（26)。该液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常， 确认为均匀的溶液。
[0500] 使用所得液晶取向处理剂（26)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0501] 〈比较例7>
[0502] 向利用合成例4得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液（4) (5. 60g)中添加NEP (10. lg)和PB (7. 70g)，以25°C搅拌2小时，得到液晶取向处理剂（27)。 该液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
[0503] 使用所得液晶取向处理剂（27)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0504] 〈比较例8>
[0505] 向利用合成例4得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液（4) (5.60g)中添加NEP(10. lg)和PB(7. 70g)，以25°C搅拌2小时。其后，向该溶液中添加 P2 (0. 098g)，以60°C搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂（28)。
[0506] 使用所得液晶取向处理剂（28)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0507] 〈比较例9>
[0508] 向利用合成例4得到的树脂固体成分浓度为25质量％的聚酰胺酸溶液（4) (5.60g)中添加NEP(10. lg)和PB(7. 70g)，以25°C搅拌2小时。其后，向该溶液中添加 S1 (0. 098g)，以50°C搅拌6小时，从而得到液晶取向处理剂（29)。
[0509] 使用所得液晶取向处理剂（29)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0510] 〈比较例 10>
[0511] 向利用合成例5得到的聚酰亚胺粉末（5) (1. 35g)中添加NEP (13. 7g)和 PB(7. 40g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解，从而得到液晶取向处理剂（30)。该液晶取向 处理剂未观察到白浊、析出等异常，确认为均匀的溶液。
[0512] 使用所得液晶取向处理剂（30)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0513] 〈比较例 11>
[0514] 向利用合成例5得到的聚酰亚胺粉末（5) (1. 35g)中添加NEP (13. 7g)和 PB (7. 40g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加P2 (0. 095g)，以60°C搅 拌6小时，从而得到液晶取向处理剂（31)。该液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常， 确认为均匀的溶液。
[0515] 使用所得液晶取向处理剂（31)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0516] 〈比较例 12>
[0517] 向利用合成例5得到的聚酰亚胺粉末（5) (1. 35g)中添加NEP (13. 7g)和 PB (7. 40g)，以70°C搅拌24小时而使其溶解。其后，向该溶液中添加S2 (0. 095g)，以50°C搅 拌6小时，从而得到液晶取向处理剂（32)。该液晶取向处理剂未观察到白浊、析出等异常， 确认为均匀的溶液。
[0518] 使用所得液晶取向处理剂（32)，进行"高温高湿保管后的液晶单元的边框附近 的表示不均特性的评价（普通单元）"和"高温高湿保管后的电压保持率的评价（普通单 元）"。
[0519] [表 16]
[0520]
[0531] *1 :密封剂附近和单元中央部观察到液晶取向性的紊乱。
[0532] *2 :密封剂附近观察到液晶取向性的紊乱。
[0533] 由上述结果可知：与比较例的液晶取向处理剂相比，实施例的液晶取向处理剂即 使将液晶单元在高温高湿槽内长时间保管也能够得到液晶单元的密封剂附近的液晶取向 性不会紊乱的液晶取向膜。进而，即使将液晶单元在高温高湿槽内长时间保管，也能够得到 可抑制电压保持率降低的液晶取向膜。即，本发明的液晶取向处理剂会形成在高温高湿条 件下能够抑制液晶表示元件的边框附近发生表示不均和电压保持率降低的液晶取向膜。
[0534] 具体而言，是实施例2与比较例1、实施例3与比较例4、实施例4与比较例7、以及 实施例6与比较例10的对比，是实施例与使用了相同的（C)成分即特定聚合物、但不含（A) 成分即特定异氰酸酯化合物、未导入（B)成分即特定胺化合物的比较例的对比。在使用比 较例的液晶取向处理剂的情况下，将液晶单元在高温高湿槽内长时间保管时，液晶单元的 密封剂附近和单元中央部均发生液晶取向性的紊乱，进而电压保持率大幅降低。
[0535] 接着，是实施例2与比较例2、实施例3与比较例5、实施例4与比较例8、以及实施 例6与比较例11的对比，即实施例与使用了相同的（C)成分即特定聚合物和㈧成分即特 定异氰酸酯化合物、但未导入（B)成分即特定胺化合物的比较例的对比。在使用了比较例 的液晶取向处理剂的情况下，将液晶单元在高温高湿槽内长时间保管时，虽然抑制了液晶 单元内的液晶取向性的紊乱、电压保持率的降低，但与实施例相比，特性明显差。
[0536] 产业h的可利用件
[0537] 具有使用本发明的液晶取向处理剂形成的液晶取向膜的液晶表示元件的可靠性 优异，可适合地用于大画面且高清晰的液晶电视等，作为TN元件、STN元件、TFT液晶元件、 尤其是垂直取向型的液晶表示元件是有用的。
[0538] 需要说明的是，将2013年5月1日申请的日本专利申请2013-096469号的说明书、 权利要求书和摘要的全部内容援引至此，作为本发明说明书的公开内容。
【主权项】
1. 一种液晶取向处理剂，其特征在于，其含有下述的（A)成分、（B)成分和（C)成分， (A) 成分：下述式[1]所示的化合物、 (B) 成分：下述式[2]所示的化合物、 (C) 成分：选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组 成的组中的至少1种聚合物，X1表示具有碳数1~20的脂肪族烃基的2价有机基团、或者具有苯环或环己烷环的碳 数6~24的2价有机基团，X2表示选自下述式[1-1]~式[1-6]中的结构，A1表示氢原子或苯环，A2表示单键或者选自由苯环、环己烷环和杂环组成的组中的2价 环状基团，A3表不碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氣烷基、碳数1~18的烷氧基或碳 数1~18的含氟烷氧基，W1表示具有脂肪族烃基或非芳香族环式烃基的有机基团，W 2表示单键、-〇-、-册1-、-〇)-、-COO-、-OCO-、-NH-、-N (CH3) -、-NHCO-、-N (CH3) CO-、-CONH-、-CON (CH3) -、-S-或-SO2-，W3表 示单键、苯环或环己烷环，W4表示单键、-0-、-CO-、-COO-、-0C0-、-NH-、-N (CH 3) -、-NHC0-、-N (CH3) C0-、-C0NH-、-CON (CH3) -、-S-或-S02-，W5表示单键、具有脂肪族烃基或非芳香族环式 烃基的有机基团，η表示1~5的整数。2. 根据权利要求1所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[1]的X 1为碳数1~10的亚 烷基。3. 根据权利要求1或2所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[1]的X2为选自式[1-1]、 式[1-2]和式[1-4]中的结构。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[2]的W1为碳 数1~10的直链状或支链状亚烷基、环己烷环或双环己基环。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[2]的W2为单 键、_0 _ 或 _OC〇-。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[2]的W3为单 键或苯环。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[2]的W4为单 键、-O-、-NH-或-CONH-。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，所述式[2]的W5是单 键、碳数为1~10的直链状或支链状亚烷基或者环己烧环。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，作为所述（C)成分的聚 合物中的二胺成分包含至少1种以上的下述式[3]所示结构的二胺化合物，Y表示选自下述式[3-1]~式[3-6]中的取代基，m表示1~4的整数，a表示0~4的整数、b表示0~4的整数； Y1表示单键、-(CH2) a-、-0-、-CH20-、-C00-或-0C0-，其中，a为1~15的整数；Y2表示单 键或-(CH2) b-，其中，b 为 1 ~15 的整数；Y3表示单键、-(CH2)-CH20-、-C00-或-0C0-， 其中，c为1~15的整数；Y 4表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团、或者具有 类固醇骨架的碳数12~25的2价有机基团，所述环状基团上的任意氢原子任选被碳数1~ 3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子 取代；Y 5表示选自苯环、环己烷环和杂环中的2价环状基团，这些环状基团上的任意氢原子 任选被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含 氟烷氧基或氟原子取代；η表示0~4的整数；Y 6表示碳数1~18的烷基、碳数1~18的 含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基； Y7表示-〇-、-CH 20_、-COO-、-0C0-、-CONH-或-NHCO- ;YS表示碳数 8 ~22 的烷基； Y9和Y 10各自独立地表示碳数1~12的烃基； Yn表示碳数1~5的烷基。10. 根据权利要求1~9中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，作为所述（C)成分的 聚合物中的四羧酸成分包含下述式[4]所示的化合物，Z1为结构选自下述式[4a]~式[4j]中的基团，Z2~Z 5表示氢原子、甲基、氯原子或苯环，任选彼此相同或不同；Z 6和Z 7表示氢原子或 甲基，任选彼此相同或不同。11. 根据权利要求1~10中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，作为所述（C)成分的 聚合物是使聚酰胺酸进行脱水闭环而得到的聚酰亚胺。12. 根据权利要求1~11中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，相对于所述（C)成分 100质量份，所述⑷成分为0. 1~30质量份。13. 根据权利要求1~12中任一项所述的液晶取向处理剂，其中，相对于所述（C)成分 100质量份，所述⑶成分为〇. 1~30质量份。14. 一种液晶取向膜，其是使用权利要求1~13中任一项所述的液晶取向处理剂而得 到的。15. -种液晶取向膜，其是使用权利要求1~13中任一项所述的液晶取向处理剂并使 用喷墨法而得到的。16. -种液晶表示元件，其具有权利要求14或15所述的液晶取向膜。17. 根据权利要求14或15所述的液晶取向膜，其被用于在具备电极的一对基板之间具 有液晶层且如下制造的液晶表示元件：在所述一对基板之间配置液晶组合物，所述液晶组 合物包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性化合物，边对所述电极之间施 加电压边使所述聚合性化合物聚合。18. -种液晶表示元件，其具有权利要求17所述的液晶取向膜。19. 根据权利要求14或权利要求15所述的液晶取向膜，其被用于在具备电极的一对基 板之间具有液晶层且如下制造的液晶表示元件：在所述一对基板之间配置液晶取向膜，所 述液晶取向膜包含因活性能量射线和热中的至少一者而聚合的聚合性基团，边对所述电极 之间施加电压边使所述聚合性基团聚合。20. -种液晶表示元件，其具有权利要求19所述的液晶取向膜。
【专利摘要】本发明提供能够提高密封剂与液晶取向膜的粘接性、即使在高温高湿条件下也可抑制液晶表示元件的边框附近发生表示不均、且可抑制电压保持率降低的液晶取向膜、液晶表示元件以及液晶取向处理剂。一种液晶取向处理剂，其包含：含有异氰酸酯基的添加剂、含有氨基和羟基的添加剂、以及选自由使二胺成分与四羧酸成分反应而得到的聚酰亚胺前体和聚酰亚胺组成的组中的至少1种聚合物。
【IPC分类】C08K5/16, C08L79/08, C08K5/29, G02F1/1337
【公开号】CN105359032
【申请号】CN201480037753
【发明人】保坂和義, 三木徳俊, 桥本淳, 若林晓子
【申请人】日产化学工业株式会社
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2014年4月30日
【公告号】WO2014178406A1