夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是中国申请号为201180047671.8、发明名称为"夹层玻璃用中间膜及夹层 玻璃"且申请日为2011年09月30日的专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及一种汽车及建筑物等的夹层玻璃中所使用的夹层玻璃用中间膜,更详 细而言,设及一种含有聚己締醇缩醒树脂和增塑剂的夹层玻璃用中间膜W及使用该夹层玻 璃用中间膜的夹层玻璃。
【背景技术】
[0003] 夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,但玻璃碎片的飞散量也少,安全性优异。因 此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可通过 在一对玻璃板之间夹持中间膜来制造。
[0004] 近年来,为了将夹层玻璃轻量化,对减薄夹层玻璃的厚度进行了研究。但是,减薄 夹层玻璃的厚度时,隔音性变低。在将隔音性低的夹层玻璃用于汽车的挡风玻璃等的情况 下,存在对于风噪声或刮水器的驱动音等的5000化左右的音域的声音无法得到充分地隔 音性的问题。
[0005] 因此,对于通过变更中间膜的材料来提高夹层玻璃的隔音性的问题进行了研究。
[0006] 作为夹层玻璃用中间膜的一个例子,在下述的专利文献1中公开有一种含有缩醒 化度为60~85摩尔%的聚己締醇缩醒树脂100重量份、碱金属盐及碱±类金属盐中的至 少一种金属盐0. 001~1. 0重量份和30重量份W上的增塑剂的隔音层。该隔音层能够W 单层作为中间膜,或与其它的层叠层来作为多层的中间膜使用。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2007-070200号公报
【发明内容】
[0010] 发明要解决的课题
[0011] 近年来,从使用内燃机的燃料汽车转移到使用电动机的电动汽车W及使用内燃机 和电动机的混合电动汽车等。对于使用内燃机的燃料汽车中所使用的夹层玻璃而言,特别 要求较低频区域的隔音性。但是,使用内燃机的燃料汽车中所使用的夹层玻璃中,也期望高 频区域的隔音性高。与此相对,对于利用电动机的电动汽车及混合动力汽车中所使用的夹 层玻璃而言,为了有效地遮断电动机的驱动音,特别要求高频区域的高的隔音性。
[0012] 在使用所述专利文献1中记载的中间膜构成夹层玻璃的情况下,夹层玻璃的高频 区域的隔音性不充分,因此,有时无法避免吻合效应引起的隔音性的降低。特别是有时该夹 层玻璃的20°c附近的隔音性不充分。
[0013] 在此,吻合效应是指,音波入射于玻璃板时,由于玻璃板的刚性和惯性,横波在玻 璃面上传播,横波和入射音发生共振,其结果,引起声音的透过现象。
[0014] 另外,在使用将所述专利文献1中记载的隔音层和其它的层叠层而得到的多层中 间膜构成夹层玻璃的情况下,可W某种程度提高夹层玻璃的20°c附近的隔音性。但是,由于 多层中间膜具有所述隔音层,因此,有时在使用该多层中间膜的夹层玻璃中产生发泡。
[0015] 进而,近年来,为了提高夹层玻璃的隔音性,对于增多中间膜中的增塑剂的含量的 问题进行了研究。增多中间膜中的增塑剂的含量时,可W改善夹层玻璃的隔音性。然而,增 多增塑剂的含量时,有时在夹层玻璃中产生发泡。
[0016] 本发明的目的在于,提供一种在用于构成夹层玻璃的情况下可W提高得到的夹层 玻璃中的高频区域的隔音性的夹层玻璃用中间膜、W及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻 璃。
[0017] 本发明的限定性的目的在于,提供一种可W得到不仅高频区域的隔音性高,而且 可W抑制发泡的产生及发泡的生长的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜、W及使用该夹层玻璃 用中间膜的夹层玻璃。
[0018] 用于解决课题的手段
[0019] 根据本发明的广泛的方面,可提供一种夹层玻璃用中间膜,其为具有一层的结构 或两层W上的叠层结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜具备含有聚己 締醇缩醒树脂和增塑剂的第一层,所述第一层中所含的所述增塑剂含有第一增塑剂,所述 第一层中所含的所述聚己締醇缩醒树脂及所述第一增塑剂,是使用在所述第一增塑剂100 重量份中溶解所述聚己締醇缩醒树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为5°CW下的聚己 締醇缩醒树脂及第一增塑剂。
[0020] 本发明的夹层玻璃用中间膜,可W是仅有所述第一层的单层的夹层玻璃用中间 膜,也可W是含有该第一层的多层的夹层玻璃用中间膜。
[0021] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述第一层中所含的所述聚己締 醇缩醒树脂及所述第一增塑剂,是使用在所述第一增塑剂100重量份中溶解所述聚己締醇 缩醒树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为0°CW下的聚己締醇缩醒树脂及第一增塑 剂。
[0022] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,所述第一层中所含的所述增塑 剂还含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂。
[0023] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,所述第一层中所含的所述聚己締 醇缩醒树脂及所述第二增塑剂,是使用在所述第二增塑剂100重量份中溶解所述聚己締醇 缩醒树脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过5°C的聚己締醇缩醒树脂及第二增塑剂。
[0024] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,所述第一层中所含的所述增塑 剂不含有或含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂,所述第一层中所含的全部所述增塑 剂的合计100重量%中,所述第一增塑剂的含量为1重量% ^上,且所述第二增塑剂的含量 为99重量下。
[0025] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的再一特定方面,所述第一层中所含的所述增塑剂 含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂,所述第一层中所含的全部所述增塑剂的合计 100重量%中,所述第一增塑剂的含量为1重量%W上且99重量% ^下,且所述第二增塑剂 的含量为1重量%W上且99重量%W下。
[0026] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,在频率mz下测得的在最低温 侧出现的tan5的峰温度为0°CW下。
[0027] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,在频率mz下测得的在最低温侧 出现的tan5的峰温度中的tan5的最大值为1. 15W上。
[0028] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,在频率mz下测得的在最高温侧 出现的tan5的峰温度中的tan5的最大值为0.55W上。
[0029] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定的方面,所述第一层中所含的所述聚 己締醇缩醒树脂的己酷化度超过30摩尔%。
[0030] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的再一特定方面,所述第一层中所含的所述聚己締 醇缩醒树脂的己酷化度为10~45摩尔%,且哲基含有率为35摩尔%W下。
[0031] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,所述第一层中所含的所述第一 增塑剂的SP值为13. 5~14. 5。
[0032] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,所述第一层中所含的所述增塑 剂为下述式(1)所示的二醋增塑剂。
[0033] [化学式1]
[0034]
[00巧]上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数1~10的有机基团,R3表示亚己基、亚 异丙基或亚正丙基,P表示2~10的整数。
[0036] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,所述第一层中所含的所述第一增 塑剂为下述式(1A)所示的二醋增塑剂。
[0037] [化学式引
[0038]
[0039] 上述式(1A)中,R1及R2分别表示碳原子数2~5的有机基团,R3表示亚己基、亚 异丙基或亚正丙基,P表示2~10的整数。
[0040] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,所述第一层中所含的所述增塑剂 含有与所述第一增塑剂不同的第二增塑剂,所述第一层中所含的所述第二增塑剂为下述式 (1B)所示的二醋增塑剂。
[00川[化学式引 [0042]
[004引所述式(1B)中,R1及R2分别表示碳原子数6~10的有机基团,R3表示亚己基、 亚异丙基或亚正丙基,P表示2~10的整数。
[0044] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,其为具有两层W上的叠层结构 的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜还具备叠层于所述第一层的第一表面, 且含有聚己締醇缩醒树脂和增塑剂的第二层,所述第一层中全部的所述增塑剂的总含量, 相对于所述第一层中的所述聚己締醇缩醒树脂100重量份为50重量份W上,所述第一层中 的所述聚己締醇缩醒树脂的哲基含有率比所述第二层中的所述聚己締醇缩醒树脂的哲基 含有率低,所述第一层中的所述聚己締醇缩醒树脂的哲基含有率和所述第二层中的所述聚 己締醇缩醒树脂的哲基含有率之差为9.2摩尔% ^下,在所述第一层中的所述聚己締醇缩 醒树脂的哲基含有率和所述第二层中的所述聚己締醇缩醒树脂的哲基含有率之差为超过 8. 5摩尔%且9. 2摩尔%W下的情况下,所述第一层中的所述聚己締醇缩醒树脂的己酷化 度为8摩尔下。
[0045] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的再一特定方面,所述第一层中的所述聚己締醇缩 醒树脂含有绝对分子量100万W上的高分子量成分,且所述高分子量成分占所述第一层中 的所述聚己締醇缩醒树脂的比例为7. 4 %W上,或所述第一层中的所述聚己締醇缩醒树脂 含有聚苯己締换算分子量100万W上的高分子量成分,且所述高分子量成分占所述第一层 中的所述聚己締醇缩醒树脂的比例为9%W上。
[0046] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它的特定方面,在使用所述第一层作为树 脂膜并测定该树脂膜的粘弹性的情况下,将该树脂膜的玻璃化转变温度设为Tg(°C) 时,(Tg+80) °C下的弹性模量G'(Tg+80)与(Tg+30) °C下的弹性模量G'(Tg+30)之比 佑'(Tg+80)/G'(Tg+30))为 0. 65W上。
[0047] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面,在使用含有所述第一层中所含的 所述聚己締醇缩醒树脂100重量份和作为增塑剂的S己二醇二-2-己基己酸醋(3G0)60 重量份的树脂膜,并测定该树脂膜的粘弹性的情况下,将该树脂膜的玻璃化转变温度设为 Tg(°C)时,(Tg+80) °C下的弹性模量G'(Tg+80)与(Tg+30) °C下的弹性模量G'(Tg+30)之 比佑'(Tg+80)/G'(Tg+30))为 0.65W上。
[0048] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面,所述第一层中的所述聚己締醇缩 醒树脂,通过对平均聚合度超过3000的聚己締醇进行缩醒化而得到。
[0049] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,优选所述第一层中的所述聚己締 醇缩醒树脂的己酷化度为8摩尔% ^上,或所述第一层中的所述聚己締醇缩醒树脂的己酷 化度低于8摩尔%,且缩醒化度为68摩尔% ^上。优选所述第一层中的所述聚己締醇缩醒 树脂的己酷化度为8摩尔% ^上。进而,优选所述第一层中的所述聚己締醇缩醒树脂的己 酷化度低于8摩尔%,且缩醒化度为68摩尔%W上。
[0050] 另外,根据本发明的其它的宽泛的方面,可提供一种夹层玻璃用中间膜,其中,所 述夹层玻璃用中间膜具备:
[0051] 所述第一层、
[0052] 叠层于该第一层的第一表面,且含有聚己締醇缩醒树脂和增塑剂的第二层、W及
[0053] 叠层于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面,且含有聚己締醇缩醒树脂 和增塑剂的第=层。
[0054] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面,所述第二,第=层中所含的所述 聚己締醇缩醒树脂的缩醒基的碳原子数分别为3或4,缩醒化度分别为60~75摩尔%,己 酷化度为10摩尔%W下。
[0055] 在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定的方面,所述第二,第=层中所述增塑 剂的含量,相对于所述第二,第=层中的所述聚己締醇缩醒树脂100重量份分别为5~50 重量份。
[0056] 本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件和夹在所 述第一,第二夹层玻璃构成部件之间的中间膜,所述中间膜为本发明构成的夹层玻璃用中 间膜。
[0057] 发明效果
[0058] 本发明的夹层玻璃用中间膜,具备含有聚己締醇缩醒树脂和增塑剂的第一层,所 述第一层中所含的上述增塑剂含有第一增塑剂,所述第一层中所含的所述聚己締醇缩醒树 脂及所述第一增塑剂,是使用在上述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚己締醇缩醒树脂 8重量份而得到的液体测定的浊点为5°CW下的聚己締醇缩醒树脂及第一增塑剂,因此,可 W提高使用本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的高频区域的隔音性。
【附图说明】
[0059] 图1为示意性地示出本发明的一实施方式的夹层玻璃用中间膜的局部剖切剖面 图;
[0060] 图2为示意性地示出使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的 局部剖切剖面图;
[0061] 图3为用于说明使用含有第一层中所含的聚己締醇缩醒树脂和S己二醇二-2-己 基己酸醋的树脂膜,测定该树脂膜的粘弹性时的损耗角正切tan5和温度的关系及弹性模 量G'和温度的关系的图。
[006引符号说明[006引1…中间膜
[0064] la…第一表面
[0065] 化…第二表面
[006引2…第一层
[0067] 2a…第一表面
[0068] 化…第二表面
[006引3…第二层
[0070] 3a…外侧的表面
[ocm] 4…第立层
[007引4a…外侧的表面
[0073] 11…夹层玻璃
[0074] 21…第一夹层玻璃构成部件 [00巧]22…第二夹层玻璃构成部件
【具体实施方式】
[0076] W下,一边参照图面一边通过对本发明的具体的实施方式及实施例进行说明来明 确本发明。
[0077] 图1W局部剖切剖面图示意性地表示使用本发明的一实施方式的夹层玻璃用中 间膜的夹层玻璃。
[0078] 图1所示的中间膜1为多层中间膜。中间膜1是为了得到夹层玻璃而使用的。中 间膜1为夹层玻璃用中间膜。中间膜1具备第一层2、第一层2的第一表面2a上所叠层的 第二层3和第一层2的与第一表面2a相反的第二表面化上所叠层的第=层4。第一层2 为中间层、主要作为隔音层起作用。第二,第=层3,4为保护层,在本实施方式中为表面层。 第一层2夹持于第二,第S层3,4之间。因此,中间膜1具有按顺序叠层第二层3、第一层2 和第=层4而得到的多层结构。
[0079] 第二层3和第S层4的组成可W相同,也可W不同。在第二,第S层3,4中含有聚 己締醇缩醒树脂时,第二,第=层3,4和夹层玻璃构成部件的粘接力充分变高。
[0080] 本实施方式的主要的特征在于,第一层2具有含有聚己締醇缩醒树脂和增塑剂的 第一层2,第一层2含有第一增塑剂,进而,第一层2中所含的上述聚己締醇缩醒树脂及上述 第一增塑剂,是使用在上述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚己締醇缩醒树脂8重量份 而得到的液体测定的浊点为5°CW下的聚己締醇缩醒树脂及第一增塑剂。由此,可W提高使 用中间膜1的夹层玻璃在高频区域的隔音性。特别是可W有效地提高在超过3曲Z的高频 区域的隔音性。
[0081] 从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,第一层2中所含的上 述聚己締醇缩醒树脂及上述第一增塑剂,是优选使用在上述第一增塑剂100重量份中溶解 上述聚己締醇缩醒树脂8重量份而得到的液体测定的浊点为0°CW下的聚己締醇缩醒树脂 及第一增塑剂。关于第一层2中所含的上述聚己締醇缩醒树脂及上述第一增塑剂,使用在 上述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚己締醇缩醒树脂8重量份而成液体测定的浊点更 优选-2°CW下,进一步优选-5°CW下,特别优选-7°CW下,最优选-l〇°CW下,优选-150°C W上,更优选-l〇〇°CW上,进一步优选-80°CW上,特别优选-60°CW上。
[0082] 另外,上述第一层2中所含的上述增塑剂,优选含有与上述第一增塑剂不同的第 二增塑剂。关于第一层2中所含的上述聚己締醇缩醒树脂及上述第二增塑剂,使用在上述 第二增塑剂100重量份中溶解上述聚己締醇缩醒树脂8重量份而得到的液体测定的浊点更 优选30°CW下,进一步优选25°CW下,特别优选20°CW下,优选-l〇°CW上,更优选-8°CW 上,进一步优选-6°CW上,特别优选-4°CW上。
[0083] 第一层2中所含的上述聚己締醇缩醒树脂及上述第二增塑剂,也可W是使用在上 述第二增塑剂100重量份中溶解上述聚己締醇缩醒树脂8重量份而得到的液体测定的浊点 超过〇°C的聚己締醇缩醒树脂及第二增塑剂。进而,第一层2中所含的上述聚己締醇缩醒树 脂及上述第二增塑剂,可W为使用在上述第二增塑剂100重量份中溶解上述聚己締醇缩醒 树脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过5°C的聚己締醇缩醒树脂及第二增塑剂。即使 使用该样的第二增塑剂,也可W通过与该第二增塑剂一同使用上述第一增塑剂来充分地提 高夹层玻璃的高频区域的隔音性。
[0084] 另外,第一层2中所含的上述聚己締醇缩醒树脂及上述第一增塑剂,是使用在上 述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚己締醇缩醒树脂8重量份而得到的液体测定的浊点 为5°CW下的聚己締醇缩醒树脂及第一增塑剂,且第一层2中所含的上述聚己締醇缩醒树 脂及上述第二增塑剂优选为使用在上述第二增塑剂100重量份溶解上述聚己締醇缩醒树 脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过5°C的聚己締醇缩醒树脂及第二增塑剂。
[0085] 进而,第一层2中所含的上述聚己締醇缩醒树脂及上述第一增塑剂,是使用在上 述第一增塑剂100重量份中溶解上述聚己締醇缩醒树脂8重量份而得到的液体测定的浊点 为〇°CW下的聚己締醇缩醒树脂及第一增塑剂,且第一层2中所含的上述聚己締醇缩醒树 脂及上述第二增塑剂,也优选是使用在上述第二增塑剂100重量份中溶解上述聚己締醇缩 醒树脂8重量份而得到的液体测定的浊点超过0°C的聚己締醇缩醒树脂及第二增塑剂。
[0086] 上述浊点是依据JISK2266 "原油及石油制品的流动点W及石油制品浊点试验方 法"测定的浊点。使用上述聚己締醇缩醒树脂及上述第一增塑剂测定的浊点具体而言是 指:准备第一增塑剂3. 5g(100重量份)和聚己締醇缩醒树脂0. 28g巧重量份),在试验管 (直径2cm)内混合该第一增塑剂3. 5g(100重量份)和该聚己締醇缩醒树脂0. 28g巧重量 份),将在该第一增塑剂中溶解了该聚己締醇缩醒树脂而得到的溶液加热至150°C后,将试 验管在-20°C的气氛下放置使溶液的温度降低至-15°C或将试验管在-196°C的气氛下放置 使溶液的温度降低至第一增塑剂的流动点温度时,在该溶液的一部分中开始发生浑浊的温 度(第一浊点的判定方法)。浊点越低表示聚己締醇缩醒树脂和第一增塑剂的相容性越高。 另外,在将试验管在-20°C的气氛下放置使溶液的温度降低至-15°C且在溶液的一部分中 开始发生浑浊的情况下,将试验管在-20°C而非-196°C的气氛下放置。
[0087] 另外,使用上述聚己締醇缩醒树脂及上述第二增塑剂测定的浊点是指:准备第二 增塑剂3.5g(100重量份)和聚己締醇缩醒树脂0.28g巧重量份),在试验管(直径2cm)内 混合该第二增塑剂3. 5g(100重量份)和该聚己締醇缩醒树脂0. 28g巧重量份),将在该第 二增塑剂中溶解该聚己締醇缩醒树脂而得到的溶液加热至150°C后,将试验管在-20°C的 气氛下放置使溶液的温度降低至-15°C或将试验管在-196°C的气氛下放置使溶液的温度 降低至第二增塑剂的流动点温度时,在该溶液的一部分中开始发生浑浊的温度(第一浊点 的判定方法)。另外,在将试验管在-20°C的气氛下放置使溶液的温度降低至-15°C且在溶 液的一部分中开始发生浑浊的情况下,将试验管在不是-196C而是-20°C的气氛下放置。
[0088] 另外,即使将上述溶液的温度降低至上述第一增塑剂或上述第二增塑剂的流动点 温度,有时在上述溶液的一部分中也不会发生浑浊。此时,判定上述浊点为与〇°C相比非常 低的温度。进而,此时,是指上述聚己締醇缩醒树脂和上述第一增塑剂或上述第二增塑剂的 相容性非常高。
[0089] 因此,在对上述浊点进行评价时,准备第一层中所含的聚己締醇缩醒树脂8重量 份和第一层中所含的第一增塑剂100重量份或第二增塑剂100重量份后,使用在该第一增 塑剂100重量份或该第二增塑剂100重量份中溶解聚己締醇缩醒树脂8重量份而得到的液 体。
[0090] 作为在上述溶液的一部分中开始发生浑浊的温度(浊点)的测定方法,例如可W 举出:目视观察溶液的外观的方法、用雾度计测定溶液的雾度的方法、W及预先制作设及浑 浊的多阶段的限度样品,与该限度样品对照来判定浑浊的方法等。其中,优选目视观察溶液 的外观的方法。在用雾度计测定溶液的雾度的情况下,将雾度为10%W上的温度设为浊点。
[0091] 另外,使用上述聚己締醇缩醒树脂及上述第一增塑剂或上述第二增