30, 000、2, 190, 000、3, 150, 000、3, 900, 000 该 14 个试样。将 相对于各个标准试样峰的峰顶表示的溶出时间描绘重均分子量而得到的近似直线用作标 准曲线。例如在测定上述分子量y为100万W上的高分子量成分Y占将表面层、中间层和 表面层按顺序叠层而得到的多层的中间膜中的中间层中的聚己締醇缩醒树脂的比例(% ) 的情况下,从在恒温恒湿室(湿度30% (±3%)、温度23°C)中放置1个月的多层的中间 膜上剥离表面层和中间层。使剥离的中间层溶解于四氨快喃(THF),制备0. 1重量%的溶 液。利用GPC装置对得到的溶液进行分析,测定中间层中的聚己締醇缩醒树脂的峰面积。 接着,由中间层中的聚己締醇缩醒树脂的溶出时间和标准曲线算出相当于中间层中的聚己 締醇缩醒树脂的聚苯己締换算分子量为100万W上的区域的面积。通过W百分率(% )表 示将相对于中间层中的聚己締醇缩醒树脂的聚苯己締换算分子量为100万W上的区域的 面积除W中间层中的聚己締醇缩醒树脂的峰面积而得到的值,可W算出上述分子量y为 100万W上的高分子量成分Y占上述聚己締醇缩醒树脂的比例(%)。例如可W使用Gel 化rmeationQi;romatography(GPC)装置(日立Hi曲-Tech公司制"RI;L2490、自动取样分 析记录仪;心2200、累山-2130、色谱柱恒温器1-2350、柱:化-A120-S和化-A100MX-S的串 联")测定聚苯己締换算分子量。
[0176](增塑剂)
[0177] 上述第一层含有增塑剂(W下,有时记为增塑剂(1))。上述第二层优选含有增 塑剂(W下,有时记为增塑剂(2))。上述第=层优选含有增塑剂(W下,有时记为增塑剂 (3))。上述增塑剂(1)含有第一增塑剂。上述增塑剂(1)可W仅含有上述第一增塑剂。上 述增塑剂(1)优选含有与上述第一增塑剂不同的第二增塑剂。因此,上述增塑剂(1)可W 含有2种W上的增塑剂,也可W含有3种W上的增塑剂。上述第二增塑剂的化学式与上述 第一增塑剂的化学式不同。上述增塑剂(2),(3)可W分别仅使用1种,也可W并用2种W 上。
[0178] 上述第一层中所含的增塑剂(1)只要含有满足上述浊点的第一增塑剂就没有特 别限定。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,优选上述增塑剂(1) 的SP值为13. 5~14. 5,更优选上述第一增塑剂的SP值为13. 5~14. 5,进一步优选上述 第二增塑剂的SP值为13. 5~14. 5。
[0179]上述"SP值"可W使用化dors法化F.化dors,Polym.Eng.Sci.,14, 147(1974)) 算出。只要上述SP值在上述范围内,则增塑剂(1)和聚己締醇缩醒树脂(1)的相容性、上 述第一增塑剂和聚己締醇缩醒树脂(1)的相容性、及上述第二增塑剂和聚己締醇缩醒树脂 (1)的相容性良好。
[0180] 上述第二,第S层中所含的增塑剂(2),(3)没有特别限定。作为该增塑剂(2), (3),可W使用现有公知的增塑剂。
[0181]作为上述增塑剂(1)~(3),例如可W举出;一元有机酸醋及多元有机酸醋等有机 醋增塑剂,W及有机磯酸增塑剂及有机亚磯酸增塑剂等磯酸增塑剂等。其中,优选有机醋增 塑剂。上述增塑剂(1)~(3)优选为液状增塑剂。从隔音性更进一步优异的方面考虑,中 间膜优选含有同样的增塑剂作为上述第一增塑剂及增塑剂(2),更优选含有同样的增塑剂 作为上述第一增塑剂、增塑剂(2)及增塑剂(3)。
[0182] 作为上述一元有机酸醋,没有特别限制,例如可W举出;通过二醇和一元有机酸的 反应得到的二醇醋、W及S己二醇或S丙二醇和一元有机酸的醋等。作为上述二醇,可W举 出;S己二醇、四己二醇及S丙二醇等。作为上述一元有机酸,可W举出;了酸、异了酸、己 酸、2-己基了酸、庚酸、正辛酸、2-己基己酸、正壬酸及癸酸等。
[0183] 作为上述多元有机酸醋,没有特别限定,例如可W举出;多元有机酸和具有碳原子 数4~8的直链或支链结构的醇的醋化合物。作为上述多元有机酸,可W举出己二酸、癸二 酸及壬二酸等。
[0184] 作为上述有机醋增塑剂,没有特别限定,可W举出;S己二醇二-2-己基了酸醋、 =己二醇二-2-己基己酸醋、=己二醇二辛酸醋、=己二醇二-正辛酸醋、=己二醇二-正 庚酸醋、四己二醇二-正庚酸醋、癸二酸二了醋、壬二酸二辛醋、二了基卡比醇己二酸醋、己 二醇二-2-己基了酸醋、1,3-丙二醇二-2-己基了酸醋、1,4-了二醇二-2-己基了酸醋、二 己二醇二-2-己基了酸醋、二己二醇二-2-己基己酸醋、二丙二醇二-2-己基了酸醋、=己 二醇二-2-己基戊酸醋、四己二醇二-2-己基了酸醋、二己二醇二辛酸醋、己二酸二己醋、己 二酸二辛醋、己二酸己基环己醋、己二酸庚醋和己二酸壬醋的混合物、己二酸二异壬醋、己 二酸二异癸醋、己二酸庚基壬醋、癸二酸二了醋、油改性癸二酸醇酸、及磯酸醋和己二酸醋 的混合物等。也可W使用该些W外的有机醋增塑剂。
[0185] 作为上述有机磯酸增塑剂,没有特别限定,例如可W举出;S了氧基己基磯酸醋、 异癸基苯基磯酸醋及=异丙基磯酸醋等。
[0186] 从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,第一层中所含的增塑 剂(1)优选为下述式(1)所示的二醋增塑剂。
[0187] [化学式4]
[018 引
[0189] 上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数1~10的有机基团,R3表示亚己基、亚 异丙基或亚正丙基,P表示2~10的整数。上述式(1)中的P优选为3W上,优选为8W 下,更优选为5W下,进一步优选为4W下。上述有机基团可W为姪基,也可W为具有至少 一个離键的有机基团。在上述有机基团不具有離键的情况下,P优选为3~10,在上述有机 基团具有離键的情况下,P优选为2~8。
[0190] 从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述增塑剂(1)中所 含的第一增塑剂优选为下述式(1A)所示的二醋增塑剂。
[0191][化学式引
[0192]
[0193] 上述式(1A)中、R1及R2分别表示碳原子数2~5的有机基团,R3表示亚己基、亚 异丙基或亚正丙基,P表示2~10的整数。上述式(1A)中的R1及R2分别优选为碳原子 数2~4的有机基团。上述式(1A)中的P优选为3W上,优选为8W下,更优选为5W下, 进一步优选为4W下。
[0194] 从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第一增塑剂也优选 为下述式(2)所示的二醋增塑剂。因此,上述第一增塑剂优选为上述式(1)所示的二醋增 塑剂或下述式(2)所示的二醋增塑剂。
[0195][化学式6]
[0196]
[0197] 上述式(2)中,R1及R2分别表示具有至少一个離键的有机基团,n表示2~8的 整数。
[019引从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述式(2)中,R1及R2 分别优选具有至少一个下述式(11)或下述式(12)所示的離键结构单元。
[0199][化学式7]
[0200]
[0203] 从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第一增塑剂优选为 下述式(2A)所示的二醋增塑剂。
[0204][化学式9]
[0205]
[020引上述式(2A)中,R21及R26分别表示碳原子数1~10的烷基,R22及R27分别表 示碳原子数1~10的亚烷基,ml及m2分别表示1~5的整数,n表示2~8的整数。 [0207] 作为具有至少一个離键的有机基团时的上述R1及R2的具体例,可W举出2-了氧 基己基、2-(2-了氧基己氧基)己基、2-[2-(2-了氧基己氧基)己氧基]己基等。其中,上 述R1及R2可W为该些W外的基团。
[020引从更进一步提高上述中间膜及夹层玻璃的抗击穿性的观点考虑,上述第一层中所 含的上述第二增塑剂优选为下述式(1B)所示的二醋增塑剂。
[0209][化学式 10]
[0210]
[0211] 上述式(1B)中,R1及R2分别表示碳原子数6~10的有机基团,R3表示亚己基、 亚异丙基或亚正丙基,P表示2~10的整数。上述式(1B)中的R1及R2的碳原子数优选 为8W下。上述式(1B)中的P优选为3W上,优选为8W下,更优选为5W下,进一步优选 为4W下。
[0212] 上述增塑剂(2),(3)分别优选为上述式(1)所示的二醋增塑剂,更优选为上述式 (1A)所示的二醋增塑剂,也更优选为上述式(1B)所示的二醋增塑剂,进一步优选含有上述 式(1A)所示的二醋增塑剂和上述式(1B)所示的二醋增塑剂。
[0213] 上述增塑剂(2),(3)优选含有S己二醇二-2-己基己酸醋(3G0)及S己二醇 二-2-己基了酸醋(3GH)中的至少1种,更优选含有S己二醇二-2-己基己酸醋。
[0214] 在上述第一层中,相对于上述聚己締醇缩醒树脂(1)100重量份,全部的上述增塑 剂(1)的合计的含量优选为25重量份W上,优选为80重量份W下。从更进一步提高夹 层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,在上述第一层中,相对于上述聚己締醇缩醒树脂 (1)100重量份,全部的上述增塑剂(1)的合计的含量更优选为30重量份W上,更优选为70 重量份W下,进一步优选为60重量份W下。另外,若上述增塑剂(1)的含量为上述下限W 上,则夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。若上述增塑剂(1)的含量为上述上限W下,则中 间膜的透明性更进一步变高。
[0215] 上述第一层中所含的全部的上述增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第一增塑 剂的含量优选为1重量% ^上,更优选为3重量%W上且100重量% ^下。若上述第一增 塑剂的含量为上述下限W上,则中间膜及夹层玻璃的高频区域的隔音性更进一步变高。上 述增塑剂(1)的总量也可w为第一增塑剂。
[0216] 在并用上述第一增塑剂和上述第二增塑剂的情况下,上述第一层中所含的全部的 上述增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第一增塑剂的含量优选为1重量% ^上,更优选 为3重量% 1^上,进一步优选为5重量% 1^上,特别优选为50重量% 1^上,优选为99重量% W下,更优选为97重量% ^下,更进一步优选为95重量% ^下,进一步优选为90重量%W 下,特别优选为80重量% ^下,最优选为50重量% ^下。若上述第一增塑剂的含量为上述 下限W上及上述上限W下,则中间膜及夹层玻璃的高频区域的隔音性更进一步变高。
[0217] 上述第一层中所含的全部的上述增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第二增塑 剂的含量优选为99重量% ^下,更优选为97重量% ^下。上述第一层中所含的全部的上述 增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第二增塑剂的含量可W为0重量%,上述增塑剂(1) 的总量也可W为第一增塑剂。若上述第二增塑剂的含量为上述上限W下,则中间膜及夹层 玻璃的高频区域的隔音性更进一步变高。
[021引在并用上述第一增塑剂和上述第二增塑剂的情况下,上述第一层中所含的全部的 上述增塑剂(1)的合计100重量%中,上述第二增塑剂的含量优选为1重量% ^上,更优选 为5重量% ^上,进一步优选为10重量% ^上,优选为99重量% ^下,更优选为97重量% W下。若上述第二增塑剂的含量为上述下限W上及上述上限W下,则中间膜及夹层玻璃的 高频区域的隔音性更进一步变高。
[0219] 在上述第二层中,相对于上述聚己締醇缩醒树脂(2) 100重量份,全部的上述增塑 剂(2)的合计的含量优选为5重量份W上,优选为50重量份W下。在上述第=层中,相对 于上述聚己締醇缩醒树脂(3) 100重量份,全部的上述增塑剂(3)的合计的含量优选为5重 量份W上,优选为50重量份W下。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考 虑,在上述第二,第=层中,相对于上述聚己締醇缩醒树脂(2),(3) 100重量份,全部的上述 增塑剂(2),(3)的合计的各含量更优选为10重量份W上,更优选为45重量份W下。若上 述增塑剂(2),(3)的含量为上述下限W上,则夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。若上述 增塑剂(2),(3)的含量为上述上限W下,则中间膜的透明性更进一步变高。
[0220] 上述增塑剂(2)相对于上述第二层中的上述聚己締醇缩醒树脂(2) 100重量份的 含量(W下,有时记为含量(2)),优选比全部的上述增塑剂(1)相对于上述第一层中的上 述聚己締醇缩醒树脂(1)100重量份的总含量(W下,有时记为含量(1))少。另外,上述增 塑剂(3)相对于上述第=层中的上述聚己締醇缩醒树脂(3) 100重量份的含量(W下,有时 记为含量(3)),优选比全部的上述增塑剂(1)相对于上述第一层中的上述聚己締醇缩醒树 脂(1)100重量份的总含量(W下,有时记为含量(1))少。通过上述含量(2),做比上述 含量(1)少,夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。
[022。 上述含量(1)和上述含量(2),做之差的优选的下限为5重量份,更优选的下限 为10重量份,进一步优选的下限为12重量份,特别优选的下限为15重量份,最优选的下限 为20重量份,优选的上限为40重量份,更优选的上限为35重量份,进一步优选的上限为30 重量份。若上述含量(1)和上述含量(2),(3)的差为上述下限W上,则夹层玻璃的隔音性 更进一步变高,若为上述上限W下,则夹层玻璃的抗击穿性更进一步变高。另外,上述含量 (1)和上述含量(2),(3)之差为从上述含量(1)中减去上述含量(2),(3)的数值。
[0222](其它的成分)
[0223]上述第一~第=层也可W根据需要含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃 剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调节剂、耐湿剂、巧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。该 些添加剂可W仅使用1种,也可W并用2种W上。
[0224](夹层玻璃用中间膜)
[0225]从更进一步提高夹层玻璃的低温及高频区域的隔音性的观点考虑,本发明的夹层 玻璃用中间膜的在频率mz下测得的在最低温侧出现的tan5的峰温度优选为〇°CW下。
[0226]从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,在频率mz下测得的 在最低温侧出现的tan5的峰温度中的tan5的最大值优选为1. 15W上。
[0227]从更进一步提高夹层玻璃的高温及高频区域的隔音性的观点考虑,在频率mz下 测得的在最高温侧出现的tan5的峰温度中的tan5的最大值优选为0. 55W上。
[022引另外,在测定上述在最低温侧出现的tan5的峰温度、在最低温侧出现的tan5的 峰温度中的tan5的最大值及在最高温侧出现的tan5的峰温度中的tan5的最大值时, 优选将夹层玻璃用中间膜在23°C的环境下保管1个月后进行测定。
[0229]在中间膜具有两层W上的叠层结构的情况下,上述第一层的厚度优选在0.02~ 1. 8mm的范围内。第一层的厚度更优选为0. 05mmW上,进一步优选为0. 08mm,更优选为 0. 5mmW下,进一步优选为0. 15mmW下。通过使其为该样的优选的厚度,中间膜的厚度不会 变得过厚,且可W更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔音性。
[0230]在中间膜具有两层W上的叠层结构的情况下,上述第二,第=层的厚度分别优选 在0. 1mm~1mm的范围内。上述第二,第S层的厚度更优选为0. 2mmW上,进一步优选为 0. 3mmW上,更优选为0. 5mmW下,进一步优选为0. 4mmW下。若上述第二,第S层的厚度为 上述下限W上及上述上限W下,则中间膜的厚度不会变得过厚,且中间膜及夹层玻璃的隔 音性更进一步变高,进而,可W抑制增塑剂的渗出。
[0231]另外,在中间膜具有两层W上的叠层结构的情况下,上述第一层的厚度相对于上 述中间膜的厚度之比((第一层的厚度)/(中间膜的厚度))小,上述第一层中所含的增塑 剂的含量越多,则夹层玻璃中越存在发泡的产生,和发泡的生长的倾向。特别是在中间膜中 的上述比为0. 05W上且0. 35W下的情况下,即使全部的上述增塑剂相对于上述第一层中 的上述聚己締醇缩醒树脂100重量份的总含量多,也可W充分地抑制夹层玻璃中的发泡的 产生及发泡的生长,且更进一步提高夹层玻璃的隔音性。上述比((第一层的厚度)/(中间 膜的厚度))优选为0. 06W上,更优选为0. 07W上,进一步优选为0. 08W上,特别优选为 0. 1W上,优选为0. 3W下,更优选为0. 25W下,进一步优选为0. 2W下,特别优选为0. 15 W下。
[0232]本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度,优选在0. 1~3mm的范围内。中间膜的厚度 更优选为0. 25mmW上,更优选为1. 5mmW下。若中间膜的厚度为上述下限W上,则中间膜 及夹层玻璃的抗击穿性充分变高。若中间膜的厚度为上述上限W下,则中间膜的透明性更 进一步变得良好。在中间膜为一层的结构的情况下,上述中间膜的厚度表示第一层的厚度。
[0233]本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。作为该中间膜的制造方 法,可W使用现有公知的方法。例如可W举出;将聚己締醇缩醒树脂、增塑剂和根据需要配 合的其它的成分混炼,对中间膜进行成形的制造方法等。为了适于连续性的生产,优选挤出 成形的制造方法。
[0234] 上述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,例如可W举出;使用挤出机、塑性变 形自记器、捏合机、密闭式混炼机或压延漉等的方法。其中,为了适于连续性的生产,优选使 用挤出机的方法,更优选使用双螺杆挤出机的方法。另外,本发明的夹层玻璃用中间膜可W 在分别制作第一层和第二,第=层后,叠层第一层和第二,第=层来得到多层中间膜,也可 W通过共挤出来叠层第一层和第二,第=层而得到中间膜。
[0235] 从中间膜的制造效率优异的方面考虑,优选在上述第二,第=层中含有相同的聚 己締醇缩醒树脂,更优选在上述第二,第=层中含有相同的聚己締醇缩醒树脂及相同的增 塑剂,进一步优选利用相同的组合物形成上述第二,第=层。
[023引(夹层玻璃)
[0237] 图2中W剖面图表示使用本发明的一实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃 的一个例子。
[023引图2所示的夹层玻璃11具备中间膜1和第一,第二夹层玻璃构成部件21,22。中 间膜1夹持于第一,第二夹层玻璃构成部件21,22之间。在中间膜1的第一表面la上叠层 有第一夹层玻璃构成部件21。在中间膜1的与第一表面la相反的第二表面化上叠层有 第二夹层玻璃构成部件22。在第二层3的外侧的表面3a上叠层有第一夹层玻璃构成部件 21。在第S层4的外侧的表面4a上叠层有第二夹层玻璃构成部件22。
[0239] 如上所述,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部 件和上述第一,第二夹层玻璃构成部件之间所夹持的中间膜,作为该中间膜,可使用本发明 的夹层玻璃用中间胺。
[0240] 作为上述第一,第二夹层玻璃构成部件,可W举出;玻璃板及PET(聚对苯二甲酸 己二醇醋)膜等。上述夹层玻璃不仅是在2张玻璃板之间夹持中间膜的夹层玻璃,而且也 包括在玻璃板和PET膜等之间夹持中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体, 优选至少使用一张玻璃板的夹层玻璃。
[0241] 作为上述玻璃板,可W举出;无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可W举出: 浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝 平板玻璃、夹线平板玻璃及绿色玻璃等。上述有机玻璃为替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作 为上述有机玻璃,可W举出聚碳酸醋板及聚(甲基)丙締酸树脂板等。作为上述聚(甲基) 丙締酸树脂板,可W举出聚(甲基)丙締酸甲醋板等。
[0242] 上述第一,第二夹层玻璃构成部件的厚度没有特别限定,优选在1~5mm的范围 内。在上述夹层玻璃构成部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选在1~5mm的范围 内。在上述夹层玻璃构成部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选在0. 03~0. 5mm的 范围内。
[0243] 上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如在上述第一,第二夹层玻璃构成部 件之间夹持上述中间膜,通过挤压漉或放入橡胶垫进行减压抽吸或对残留在第一,第二夹 层玻璃构成部件和中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110°C下进行预粘接而得 到叠层体。接着,将叠层体放入压热器或进行压制,在约120~150°C及1~1. 5MI^a的压力 下进行压接。如上所述,可W得到夹层玻璃。
[0244] 上述夹层玻璃可用于汽车、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等。夹层玻璃也可W用 于该些用途W外的用途。上述中间膜优选为建筑用或车辆用的中间膜,更优选为车辆用的 中间膜。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜。上 述中间膜及上述夹层玻璃可优选用于使用电动机的电动汽车W及使用内燃机和电动机的 混合电动汽车。上述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。
[0245] 实施例
[0246]W下,举出实施例对本发明进行更详细地说明。但本发明并不仅限定于该些实施 例。