限为3600,优选的下限为4000,优 选的下限为4050,优选的上限为7000,优选的上限为6000,优选的上限为5000,优选的上限 为4900,优选的上限为4500。特别是从可W更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡 的生长,充分地提高夹层玻璃的隔音性,且从中间膜容易成形的方面考虑,用于得到上述第 一层中的聚己締醇缩醒树脂(1)而使用的上述聚己締醇的平均聚合度优选为3010W上,更 优选为3020W上,优选为4000W下,更优选低于4000,进一步优选为3800W下,特别优选 为3600W下,最优选为3500W下。
[0131] 另外,、上述第二,S层中的聚己締醇缩醒树脂(2),(3)可W通过对聚己締醇进行 缩醒化来制造。用于得到上述第二,S层中的聚己締醇缩醒树脂(2),(3)的聚己締醇的平 均聚合度的优选的下限为200,更优选的下限为500,进一步优选的下限为1000,特别优选 的下限为1500,优选的上限为4000,更优选的上限为3500,进一步优选的上限为3000,特别 优选的上限为2500。若上述平均聚合度满足上述优选的下限,则可W更进一步提高夹层玻 璃的抗击穿性。若上述平均聚合度满足上述优选的上限,则中间膜的成形变得容易。
[0132] 用于得到上述第一层中的聚己締醇缩醒树脂(1)而使用的聚己締醇的平均聚合 度优选比用于得到上述第二,S层中的聚己締醇缩醒树脂(2),(3)而使用的聚己締醇的平 均聚合度高,优选高500W上,更优选高800W上,进一步优选高1000W上,更进一步优选 高1300W上,特别优选高1800W上。
[0133] 另外,上述聚己締醇的平均聚合度可通过依据JISK6726 "聚己締醇试验方法"的 方法来求出。
[0134] 上述聚己締醇缩醒树脂中所含的缩醒基的碳原子数没有特别限定。制造上述聚己 締醇缩醒树脂时使用的醒没有特别限定。上述聚己締醇缩醒树脂中的缩醒基的碳原子数优 选为3~5,更优选为3或4。若上述聚己締醇缩醒树脂中的缩醒基的碳原子数为3W上, 则中间膜的玻璃化转变温度充分变低,低温下固体声的隔音性更进一步变高。
[0135] 上述醒没有特别限定。作为上述醒,通常可优选使用碳原子数1~10的醒。作为 上述碳原子数为1~10的醒,例如可W举出;丙醒、正了醒、异了醒、正戊醒、2-己基了醒、 正己醒、正辛醒、正壬醒、正癸醒、甲醒、己醒及苯甲醒等。其中,优选丙醒、正了醒、异了醒、 正己醒或正戊醒,更优选丙醒、正了醒或异了醒,进一步优选正了醒。上述醒可W仅使用1 种,也可W并用2种W上。
[0136] 上述聚己締醇缩醒树脂优选为聚己締醇缩了醒树脂。本发明的夹层玻璃用中间膜 优选分别含有聚己締醇缩了醒树脂作为上述第一~第=层中所含的上述聚己締醇缩醒树 月旨。聚己締醇缩了醒树脂的合成容易。进而,通过使用聚己締醇缩了醒树脂,更进一步适当 地表现出中间膜对夹层玻璃构成部件的粘接力。进而,可W更进一步提高耐光性及耐气候 性等。
[0137] 上述聚己締醇缩醒树脂(1)的哲基含有率(哲基量)为0摩尔%^上,优选为40 摩尔% ^下。若上述哲基含有率为上述上限W下,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变 得容易。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述聚己締醇缩醒树 脂(1)的哲基含有率(哲基量)更优选为35摩尔%^下,进一步优选为30摩尔%^下。从 更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述聚己締醇缩醒树脂(1)的哲 基含有率越低越好。上述聚己締醇缩醒树脂(1)的哲基含有率可W为0摩尔%。上述聚己 締醇缩醒树脂(1)的哲基含有率也可W为10摩尔%W上。
[013引上述聚己締醇缩醒树脂(2),(3)的哲基含有率(哲基量)分别优选为20摩尔%W上,优选为50摩尔% ^下。若上述哲基含有率为上述下限W上,则夹层玻璃的抗击穿性 更进一步变高。另外,若上述哲基含有率为上述上限W下,则难W产生增塑剂的渗出。进而, 中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易。从更进一步提高夹层玻璃在高频区域的隔 音性的观点考虑,上述聚己締醇缩醒树脂(2),(3)的哲基含有率(哲基量)分别更优选为 25摩尔%^上,更优选为45摩尔%^下。上述聚己締醇缩醒树脂(2),(3)的哲基含有率 分别进一步优选为30摩尔% ^上,进一步优选为40摩尔%W下。
[0139] 从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第一层中所含的聚己締醇缩 醒树脂(1)的哲基含有率优选比上述第二,第=层中所含的聚己締醇缩醒树脂(2),(3)的 哲基的各含有率低。从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第一层中所含的聚 己締醇缩醒树脂(1)的哲基含有率优选比上述第二,第=层中所含的聚己締醇缩醒树脂 (2),(3)的哲基的各含有率低1摩尔% ^上,更优选低3摩尔% ^上,进一步优选低5摩 尔% ^上,特别优选低7摩尔%W上。
[0140] 上述聚己締醇缩醒树脂(1)~(3)的哲基含有率为W百分率(摩尔% )表示用哲 基键合的亚己基量除W主链的总亚己基量而求出的摩尔分率的值。上述哲基键合的亚己基 量可由通过依据JISK6728 "聚己締醇缩了醒试验方法"或者ASTMD1396-92的方法测定 的结果算出。
[0141] 上述聚己締醇缩醒树脂(1)的己酷化度(己酷基量)为0摩尔%^上,优选为50 摩尔% ^下。从更进一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述聚己締醇缩 醒树脂(1)的己酷化度(己酷基量)更优选为10摩尔%^上,进一步优选为15摩尔 上,特别优选为20摩尔%^上,更优选为45摩尔%^下。上述聚己締醇缩醒树脂(1)的己 酷化度可W为30摩尔% ^下。为了更进一步提高夹层玻璃的隔音性,优选上述第一层中所 含的上述聚己締醇缩醒树脂(1)的己酷化度超过30摩尔%。在后述的增塑剂(1)含有式 (1)所示的二醋增塑剂或S己二醇二-2-己基己酸醋(3G0)的情况下,优选上述第一层中所 含的上述聚己締醇缩醒树脂(1)的己酷化度超过30摩尔%。
[0142] 上述聚己締醇缩醒树脂(2),(3)的己酷化度分别为0摩尔%^上,优选为10摩 尔%^下。若上述己酷化度为上述上限W下,则中间膜的强度变高,机械物性提高。从更进 一步提高夹层玻璃的高频区域的隔音性的观点考虑,上述聚己締醇缩醒树脂(2),(3)的己 酷化度分别更优选为8摩尔% ^下,更优选低于3摩尔%。上述聚己締醇缩醒树脂(2),(3) 的己酷化度分别更优选为0.1摩尔%^上,特别优选为2摩尔%^下。另外,若上述聚己締 醇缩醒树脂(2),(3)的己酷化度低于3摩尔%,中间膜的机械物性更进一步提高。该结果, 可W更进一步提高夹层玻璃的抗击穿性。
[0143] 上述己酷化度W百分率(摩尔% )表示,其值是将从主链的总亚己基量中减去缩 醒基键合的亚己基量和哲基键合的亚己基量得到的值除W主链的总亚己基量而求出的摩 尔分率。上述缩醒基键合的亚己基量例如可由通过JISK6728"聚己締醇缩了醒试验方法" 的方法或依据ASTMD1396-92的方法测定的结果算出。上述己酷化度的测定方法可W为依 据ASTMD1396-92 的方法。
[0144] 上述聚己締醇缩醒树脂(1)的缩醒化度(在聚己締醇缩了醒树脂的情况下为了缩 醒化度)优选为20摩尔% ^上,更优选为30摩尔% ^上,进一步优选为40摩尔% ^上,优 选为80摩尔% ^下,更优选为75摩尔% ^下,进一步优选为65摩尔% ^下。若上述缩醒 化度为上述下限W上,则聚己締醇缩醒树脂(1)和增塑剂的相容性变高,可W抑制渗出。若 上述缩醒化度为上述上限W下,则为了制造聚己締醇缩醒树脂所需要的反应时间变短。
[0145] 上述聚己締醇缩醒树脂(2),(3)的缩醒化度(在聚己締醇缩了醒树脂的情况下 为了缩醒化度)优选为55摩尔% ^上,更优选为60摩尔% ^上,进一步优选为63摩尔% W上,优选为85摩尔% ^下,更优选为75摩尔% ^下,进一步优选为70摩尔% ^下。若上 述缩醒化度为上述下限W上,则聚己締醇缩醒树脂(2),(3)和增塑剂的相容性变高。若上 述缩醒化度为上述上限W下,则为了制造聚己締醇缩醒树脂(2),(3)所需要的反应时间变 短。
[0146] 上述缩醒化度为W百分率(摩尔% )表示用缩醒基键合的亚己基量除W主链的总 亚己基量而求出的摩尔分率的值。
[0147]上述缩醒化度可通过如下操作算出:通过依据JISK6728 "聚己締醇缩了醒试验 方法"的方法测定己酷化度和哲基含有率(己締醇量),由得到的测定结果算出摩尔分率, 接着,从100摩尔%中减去己酷化度和哲基含有率。
[0148]另外,在聚己締醇缩醒树脂为聚己締醇缩了醒树脂的情况下,上述哲基含有率、上 述缩醒化度(了缩醒化度)及己酷化度可由通过依据JISK6728 "聚己締醇缩了醒试验方 法"或ASTMD1396-92的方法测定的结果算出。可W通过依据ASTMD1396-92的方法进行 测定。
[0149]从可W容易地控制增塑剂的转移,更进一步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑, 在上述含有率差(1-2)为8. 5摩尔%W下的情况下,优选上述第一层中的上述聚己締醇缩 醒树脂(1)的己酷化度超过8摩尔%。从可W容易地控制增塑剂的转移,更进一步提高夹 层玻璃的隔音性的方面考虑,在上述含有率差(1-3)为8. 5摩尔%W下的情况下,优选上述 第一层中的上述聚己締醇缩醒树脂(1)的己酷化度超过8摩尔%。
[0150]从可W容易地控制增塑剂的转移,更进一步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑, 在上述含有率差(1-2)为超过8. 5摩尔%且9. 2摩尔%W下的情况或上述含有率差(1-2) 为9.2摩尔下的情况下,优选上述第一层中的上述聚己締醇缩醒树脂(1)的缩醒化度 为68摩尔%W上或哲基含有率低于31. 5摩尔%。从可W容易地控制增塑剂的转移,更进一 步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑,在上述含有率差(1-3)为超过8. 5摩尔%且9. 2摩 尔%^下的情况或上述含有率差(1-3)为9. 2摩尔%W下的情况下,优选上述第一层中的 上述聚己締醇缩醒树脂(1)的缩醒化度为68摩尔上或哲基含有率低于31.5摩尔%。
[0151] 进而,从可W更进一步抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发泡的生长,可W更进一 步提高夹层玻璃的隔音性的方面考虑,上述第一层中所含的聚己締醇缩醒树脂(1)优选为 己酷化度低于8摩尔%的聚己締醇缩醒树脂(W下,也称为"聚己締醇缩醒树脂A")或己 酷化度为8摩尔%^上的聚己締醇缩醒树脂(W下,也称为"聚己締醇缩醒树脂B")。
[0152]上述聚己締醇缩醒树脂A的己酷化度a低于8摩尔%,优选为7. 5摩尔% ^下,优 选为7摩尔%^下,优选为6摩尔%^下,优选为5摩尔%^下,优选为0. 1摩尔%^上,优 选为0. 5摩尔% 1^上,优选为0.8摩尔% 1^上,优选为1摩尔% 1^上,优选为2摩尔%W上, 优选为3摩尔% ^上,优选为4摩尔% ^上。若上述己酷化度a为上述上限W下及上述下 限W上,则聚己締醇缩醒树脂和增塑剂的相容性更进一步变高,可W更进一步提高夹层玻 璃的隔音性。
[0153]上述聚己締醇缩醒树脂A的缩醒化度a的优选的下限为68摩尔%,更优选的下限 为70摩尔%,进一步优选的下限为71摩尔%,特别优选的下限为72摩尔%,优选的上限为 85摩尔%,更优选的上限为83摩尔%,进一步优选的上限为81摩尔%,特别优选的上限为 79摩尔%。若上述缩醒化度a为上述下限W上,则可W更进一步提高夹层玻璃的隔音性。 若上述缩醒化度a为上述上限W下,则可W缩短为了制造聚己締醇缩醒树脂A所需要的反 应时间。
[0154]上述聚己締醇缩醒树脂A的哲基含有率a优选为30摩尔% ^下,优选为27. 5摩 尔%W下,优选为27摩尔% ^下,优选为26摩尔% ^下,优选为25摩尔% ^下,优选为24 摩尔% ^下,优选为23摩尔% ^下,优选为16摩尔% ^上,优选为18摩尔% ^上,优选为 19摩尔% ^上,优选为20摩尔% ^上。若上述哲基含有率a为上述上限W下,可W更进一 步提高夹层玻璃的隔音性。若上述哲基含有率a为上述下限W上,则可W更进一步提高中 间膜的粘接力。
[0155] 上述聚己締醇缩醒树脂A优选为聚己締醇缩了醒树脂。
[0156] 上述聚己締醇缩醒树脂B的己酷化度b为8摩尔% ^上,优选为9摩尔% ^上,优 选为10摩尔% ^上,优选为11摩尔% ^上,优选为12摩尔% ^上,优选为30摩尔%W下, 优选为28摩尔% ^下,优选为26摩尔% ^下,优选为24摩尔% ^下,优选为20摩尔%W 下,优选为19.5摩尔%^下。若上述己酷化度b为上述下限W上,则可W更进一步提高夹 层玻璃的隔音性。若上述己酷化度b为上述上限W下,则可W缩短为了制造聚己締醇缩醒 树脂B所需要的反应时间。其中,从可W更进一步缩短为了制造聚己締醇缩醒树脂B所需 要的反应时间的方面考虑,上述聚己締醇缩醒树脂B的己酷化度b优选低于20摩尔%。
[0157] 上述聚己締醇缩醒树脂B的缩醒化度b的优选下限为50摩尔%,更优选的下限为 52. 5摩尔%,进一步优选的下限为54摩尔%,特别优选的下限为60摩尔%,优选的上限为 80摩尔%,更优选的上限为77摩尔%,进一步优选的上限为74摩尔%,特别优选的上限为 71摩尔%。若上述缩醒化度b为上述下限W上,则可W更进一步提高夹层玻璃的隔音性。 若上述缩醒化度b为上述上限W下,则可W缩短为了制造聚己締醇缩醒树脂B所需要的反 应时间。
[015引上述聚己締醇缩醒树脂B的哲基含有率b优选为30摩尔% ^下,优选为27. 5摩 尔%W下,优选为27摩尔% ^下,优选为26摩尔% ^下,优选为25摩尔% ^下,优选为18 摩尔% ^上,优选为20摩尔% ^上,优选为22摩尔% ^上,优选为23摩尔% ^上。若上述 哲基含有率b为上述上限W下,则可W更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述哲基含有 率b为上述下限W上,则可W更进一步提高中间膜的粘接力。
[0159] 上述聚己締醇缩醒树脂B优选为聚己締醇缩了醒树脂。
[0160] 上述聚己締醇缩醒树脂A及上述聚己締醇缩醒树脂B优选可通过利用醒对平均聚 合度超过3000的聚己締醇进行缩醒化来得到。上述醒优选为碳原子数1~10的醒,更优 选为碳原子数4或5的醒。上述聚己締醇的平均聚合度的优选的下限为3010,优选的下限 为3050,优选的下限为3500,优选的下限为3600,优选的下限为4000,优选的下限为4050, 优选的上限为7000,优选的上限为6000,优选的上限为5000,优选的上限为4900,优选的上 限为4500。上述第一层中的上述聚己締醇缩醒树脂A,B特别优选通过对平均聚合度为超过 3000且低于4000的聚己締醇进行缩醒化来得到。特别是,从可W更进一步抑制夹层玻璃中 的发泡的产生及发泡的生长,充分地提高夹层玻璃的隔音性,且中间膜容易成形的方面考 虑,优选用于得到上述第一层中的聚己締醇缩醒树脂A,B的上述聚己締醇的平均聚合度为 3010W上,更优选为3020W上,优选为4000W下,更优选低于4000,进一步优选为3800W 下,特别优选为3600W下,最优选为3500W下。
[0161] 上述聚己締醇缩醒树脂(1)~(3)的重均分子量的优选的下限为100, 000,更优 选的下限为300, 000,优选的上限为10, 000, 000,更优选的上限为5, 000, 000。若上述聚 己締醇缩醒树脂的重均分子量为上述优选的下限W下,则有时中间膜的强度降低。若上述 聚己締醇缩醒树脂的重均分子量超过上述优选的上限,则有时得到的中间膜的强度变得过 强。另外,上述重均分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯己締换算下的重均分 子量。
[0162] 另外,上述重均分子量及上述数均分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚 苯己締换算下的重均分子量及数均分子量。例如为了测定聚苯己締换算下的重均分子量及 数均分子量,进行分子量已知的聚苯己締标准试样的GPC测定。作为聚苯己締标准试样(昭 和电工公司制"aiodexStandardSM-105"、"aiodexStandardSH-75"),使用重均分子量 580、1,260、2, 960、5, 000、10, 100、21,000、28, 500、76, 600、196, 000、630, 000、1,130, 000、 2, 190, 000、3, 150, 000、3, 900, 000该14个试样。将相对于各个标准试样峰的峰顶表示的溶 出时间描绘分子量而得到的近似直线用作标准曲线。从在恒温恒湿室(湿度30 % (± 3 % )、 温度23°C)下放置1个月的多层中间膜上剥离表面层(上述第二,第S层)和中间层(上 述第一层),使剥离的第一层(中间层)溶解于四氨快喃(THF),制备0. 1重量%的溶液。利 用GPC装置对得到的溶液进行分析,可W测定重均分子量及数均分子量。作为GPC装置,使 用连接有GPC用光散射检测器(VISC0T邸公司制"Model270(RALS+VISC0)")的GPC装置 (日立Hi曲-Tech公司制"RI;L2490、自动取样分析记录仪;L-2200、累;L-2130、色谱柱恒 温器;心2350、柱:化-A120-S和化-A100MX-S的串联"),可W分析上述重均分子量及上述数 均分子量。
[0163](含有绝对分子量100万W上的高分子量成分X或分子量y为100万W上的高分 子量成分Y的聚己締醇缩醒树脂的制造方法)
[0164]W下,对含有绝对分子量100万W上的高分子量成分X或分子量y为100万W上 的高分子量成分Y的聚己締醇缩醒树脂的具体的制造方法进行说明。
[0165] 首先,准备聚己締醇。该聚己締醇例如可通过对聚醋酸己締醋进行皂化来得至Ij。上 述聚己締醇的皂化度通常在70~99. 9摩尔%的范围内,优选在75~99.8摩尔%的范围 内,更优选在80~99.8摩尔%的范围内。
[0166] 上述聚己締醇的聚合度的优选的下限为200,更优选的下限为500,进一步优选的 下限为1,000,特别优选的下限为1,500,优选的上限为3, 000,更优选的上限为2, 900,进一 步优选的上限为2, 800,特别优选的上限为2, 700。若上述聚合度过低,则存在夹层玻璃的 抗击穿性降低的倾向。若上述聚合度过高,则中间膜的成形变得困难。
[0167] 接着,使用催化剂使上述聚己締醇和醒反应,对聚己締醇进行缩醒化。此时,也可 W使用含有上述聚己締醇的溶液。作为含有该聚己締醇的溶液中所使用的溶剂,可W举出 水等。
[016引上述第一层中所含的聚己締醇缩醒树脂的制造方法优选为如下制造方法;使用催 化剂使聚己締醇和醒反应,通过对聚己締醇进行缩醒化,由此得到聚己締醇缩醒树脂。
[0169] 上述第一层的制造方法优选具备如下工序:使用催化剂使聚己締醇和醒反应,通 过对聚己締醇进行缩醒化,由此得到聚己締醇缩醒树脂;和使用将得到的聚己締醇缩醒树 脂和增塑剂混合而得到的混合物,得到上述第一层。在得到该第一层的工序中或得到第一 层后,通过在该第一层上叠层第二层,进一步根据需要叠层第=层,可W得到多层的中间 膜。另外,可W通过共挤出第一层及第二层来制造多层的中间膜,也可W通过共挤出第一 层、第二层及第=层来制造多层的中间膜。
[0170] 上述醒没有特别限定。作为上述醒,通常可优选使用碳原子数1~10的醒。作为 上述碳原子数1~10的醒,例如可W举出;丙醒、正了醒、异了醒、正戊醒、2-己基了醒、正 己醒、正辛醒、正壬醒、正癸醒、甲醒、己醒及苯甲醒等。其中,优选正了醒、正己醒或正戊醒, 更优选正了醒。上述醒可W仅使用1种,也可W并用2种W上。
[0171] 从容易得到W上述特定的比例含有绝对分子量100万W上或分子量y为100万W 上的高分子量成分X,Y的聚己締醇缩醒树脂的观点考虑,例如可W举出;在利用醒的缩醒 化反应前或途中,为了使邻接的聚己締醇的主链交联,通过添加二醒等交联剂的方法,或通 过投入过量的醒来进行分子间的缩醒化反应的方法或添加聚合度高的聚己締醇的方法等。 另外,该些方法可W单独使用,也可W并用2种W上。
[0172] 上述催化剂优选为酸催化剂。作为该酸催化剂,可W举出;硝酸、盐酸、硫酸、磯酸 及对甲苯横酸等。
[0173] 上述聚苯己締换算分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯己締换算下 的分子量。上述分子量y为100万W上的高分子量成分Y占上述聚己締醇缩醒树脂的比例 (% )在利用上述聚己締醇缩醒树脂的GPC测定聚苯己締换算分子量时,由用RI检测器所 检测的峰面积中相当于分子量y为100万W上的区域的面积的比例算出。另外,峰面积是 指作为测定的对象的成分的峰和基线之间的面积。
[0174] 聚苯己締换算分子量例如可如下进行测定。
[01巧]为了测定聚苯己締换算分子量,进行分子量已知的聚苯己締标准试样的GPC测 定。作为聚苯己締标准试样(昭和电工公司制"ShodexStandardSM-105"、"化odex StandardSH-75"),使用重均分子量 580、1,260、2, 960、5, 000、10, 100、21,000、28, 500、 76, 600、196, 000、630, 000、1,1