于本领域的普通技术人员来 说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保 护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所述权利要求为准。
[0056] 比较实施例1 以化学式a的化合物作为发光主体材料，化学式b的化合物作为掺杂材料，化学式c表 示的2-TNATA(4, 4, 4-三（N-萘基）-N-苯基氨基）-三苯胺）作为空穴注入材料，化学式d 表示的a-NPD(N，Ν' -二（萘基）-Ν，Ν' -二苯基联苯胺）作为空穴传输材料，制作了下面 结构的有机发光器件：ΙΤ0/2-ΤΝΑΤΑ(80nm) /a-NPD(30nm) /化合物a+化合物b(30nm，其中 b含量为 8%) /A1q3 (30nm)/LiF(0. 5nm) /A1 (60nm)。其中，Alq3 是 8-羟基喹啉铝。
[0057]
将Corning(康宁)社 15Ω/〇ιι2 (1000)ΙΤ0 玻璃基板切割为 50mm*50mm*0. 7mm的尺 寸。随后在微波中，依次在丙酮，异丙醇，纯水中分别洗净15分钟，在紫外中再洗净30分钟。 在基板上面真空蒸镀80nm厚度的2-TNATA，形成空穴注入层。空穴注入层上面真空蒸镀 30nm厚度的α-NPD，形成了空穴输送层。空穴输送层上面真空蒸镀30nm厚度的化学式a 表示的化合物和化学式b表示的化合物(掺杂率8%)，形成了发光层。发光层上面真空蒸镀 30nm厚度的Alq3，形成了电子输送层。电子输送层上面依次真空蒸锻LiF0.5nm(电子注 入）和A1 60nm，制作了有机发光器件。在本比较实施例1以及以下应用实施例1-24中， 采用D0V公司制造的EL蒸镀机进行真空蒸镀。
[0058] 应用实施例1-26 : 采用如比较例1中的方法，制作具有下面结构的有机发光器件，不同之处在于作为发 光层化合物，代替化合物a采用的是制备例中表示的化合物1-26 :IT0/2-TNATA(80nm)/ α-NPD(30nm)/ 化合物 1~24+ 化合物b] (25nm，其中b含量为 8· 0%) /Alq3 (30nm) / LiF(0. 5nm)/Al(60nm)的结构的有机发光器件。
[0059] 测量实施例1 :对比样品以及样品1-24的发光性能 在同样条件下，测量比较实施例1的样品以及应用实施例1-24的样品。测量采用KEITHLEY吉时利235型源测量单元，SpectrascanPR650光谱扫描色度计，以评价驱动电压， 发光亮度，发光效率，发光颜色。结果列于表3中： 耒3
根据表3所表示，当根据本发明实施方案的基于八元氮硫(或氧）杂环衍生物用作用于 形成空穴注入层的材料时，电子注入的容量提高，因此在相同的电流密度下驱动电压降低。
[0060] 如上所述，根据本发明实施方案的基于八元氮硫(或氧）杂环衍生物具有优越的电 性能和电荷传输能力，并因此可以用作空穴注入材料、空穴传输材料/或发射材料，其中所 述材料适合所有颜色(包括红色、绿色、蓝色和白色)的荧光和磷光器件。使用基于八元氮硫 (或氧）杂环衍生物制造的有机EL器件具有高效率、低电压、高亮度和长寿命。
[0061] 虽然本发明用示范性实施方案进行了特别的描述和图示，但应该理解在不偏离下 列权利要求所限定的本发明的精神与范围的情况下，本领域普通技术人员可对其进行各种 形式和细节上的改变。
【主权项】
1. 本发明提供的八元氮-硫(或硫）杂环类衍生物分子结构通式为：其中 Μ表示S或者0 ; R1代表氨、気、因素、具有或没有取代基的（C1-C30)烷基、具有或没有取代基的 (C6-C30)芳基、具有或没有取代基的（C3-C30)杂芳基或者具有或没有取代基的五元至走元 杂环烷基； R2至R9独立的表示氨、気、因素、具有或没有取代基的（C1-C30)烷基、具有或没 有取代基的（C6-C30)芳基、具有或没有取代基的（C3-C30)杂芳基或者具有或没有取代基 的五元至走元杂环烷基、氯基、硝基、居基； 所述杂环烷基或杂芳基包含一个或多个选自Β、Ν、0、S、Ρ(=0)、Si和Ρ的杂原子； 在本发明中，"芳基"表示通过从芳姪除去一个氨原子得到的有机基团，可包括4元 至7元、特别是5元或6元的单环或稠环，包括通过单键连接的多个芳基，具体例子包括，但 不限于，苯基、蔡基、联苯基、蔥基、巧基、巧基、菲基、苯并菲基、巧基、巧基、并四苯基、英蔥 基等，蔡基包括1-蔡基和2-蔡基，蔥基包括1-蔥基、2-蔥基和9-蔥基，巧基包括1-巧基、 2-巧基、3-巧基、4-巧基和9-巧基，在本发明中，"杂芳基"表示包含1至4个选自B、N、0、 S、P(=0)、Si和P的杂原子作为芳环骨架原子、其他芳环骨架原子为碳的芳基基团，它可W是与苯环缩合得到的5元或6元单环杂芳基或多环杂芳基，且可部分饱和，所述杂芳基还包 括在其之间具有单键的杂芳基基团。2. 根据权利要求1所述的含八元氮-硫(或硫)杂环类衍生物，至少为W下化学式所示 的广24化合物之一：ο3. -种如权利要求1或2所述的含八元氮-硫(或硫)杂环类衍生物的制备方法，其特 征在于，包括如下步骤： 步骤S1:向脱气后的反应容器中加入八元氮(或者硫）杂环的中间体的测化物、所述R基团的因化物、催化剂、碱和溶剂； 步骤S2;升高反应温度并回流，充分反应； 步骤S3 ;分液，过硅胶漏斗，洗涂，旋蒸，重结晶得到所述的化学式（1 )。4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于， 所述步骤S1中的八元氮(或者硫）杂环的测化物中间体是由邻硝基甲基漠苯和邻漠苯 甲醇(或邻漠苯甲硫醇）制备而成。5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于， 所述步骤S1中的八元氮(或者硫）杂环的测化物中间体制备方法，包括如下步骤： 步骤N1:向脱气后的反应容器中加入邻硝基甲基漠苯、邻漠苯甲醇(或邻漠苯甲硫醇)、 碳酸钟和溶剂； 步骤N2:回流，充分反应； 步骤N3 ;经冷却、过滤、洗涂、干燥、柱层析纯化得到式（2); 步骤Μ;将得到的式（2)加入到脱气后的反应器中，再向其中加入铅催化剂、配体、盐W及溶剂； 步骤Ν5 ;回流，充分反应； 步骤Ν6;经冷却、分液、洗涂、过硅胶漏斗、重结晶、过滤、干燥得到干净的式（3); 步骤Ν7 ;将式（3)溶于溶剂中，(TC下揽拌加入Ν-漠代了二醜亚胺的溶液，反应结束后， 洗涂、干燥、提纯得到式（4); 步骤Ν8;式（4)溶于溶剂中，低温加入正了基裡，反应半小时后再向其中加入测酸Η异 丙醋充分反应； 步骤Ν9;萃取、分液、洗涂、过硅胶漏斗、重结晶、过滤、干燥得到干净的八元氮(或者硫） 杂环的中间体的测化物式（5 )。6. 本发明提供的一类八元氮(或者硫)杂环衍生物、制备方法及其在有机电致发光器件 中的应用，该八元氮(或者硫）杂环衍生物具有高的发光效率，高的发光效率表明该化合物 可作为发光材料或发光主体材料，尤其是可W作为磯光绿色主体材料，用于有机电致发光 器件中表现出高效率、高亮度、长寿命，具有制造成本较低的优点，降低了有机电致发光器 件的制造成本。
【专利摘要】本发明涉及有机光电材料领域，尤其涉及一类含八元氮-硫（或硫）杂环类衍生物、制备方法及有机发光器件。一种所述八元氮（或者硫）杂环衍生物的应用，其特征在于，所述八元氮（或者硫）杂环衍生物在所述有机电致发光器件中用作磷光主体材料、空穴注入材料或者空穴传输材料。本发明提供的一类八元氮（或者硫）杂环衍生物、制备方法及其在有机电致发光器件中的应用。该八元氮（或者硫）杂环衍生物具有高的发光效率，高的发光效率表明该化合物可作为发光材料或发光主体材料，尤其是可以作为磷光绿色主体材料，用于有机电致发光器件中表现出高效率、高亮度、长寿命，具有制造成本较低的优点，降低了有机电致发光器件的制造成本。
【IPC分类】H01L51/54, C07D471/04, C07D413/14, C09K11/06, C07D281/14, C07D267/18, C07D417/14
【公开号】CN105315229
【申请号】CN201410322110
【发明人】马晓宇, 宋巧红, 赵贺
【申请人】吉林奥来德光电材料股份有限公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年7月5日