发泡氨基甲酸酯组合物及冲垫的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及能够适合用于冲垫的发泡氨基甲酸酯组合物。
【背景技术】
[0002] 冲垫是安装于汽车的减震器(shock absorber)中的汽缸的构件，其目的在于吸收 来自路面的冲击和振动。上述冲垫已知有发泡氨基甲酸酯制及橡胶制的冲垫，从机械强度、 反复载荷(压缩)时的动态特性、尤其是疲劳破坏、扁塌中的反复压缩耐久性的方面出发，大 多采用了发泡氨基甲酸酯制的冲垫。
[0003] 作为能够用作上述冲垫的材料的发泡氨基甲酸酯，已知有例如含有主剂、和包含 1，4_ 丁二醇及水的固化剂的发泡氨基甲酸酯组合物，所述主剂包含使数均分子量为1，000 ~3，000的范围的聚酯多元醇与4,4'_二苯基甲烷二异氰酸酯以1:0.2~0.6的质量比反应 后生成的上述聚酯多元醇与上述二异氰酸酯的反应生成物(例如参照专利文献1。）。
[0004] 上述发泡氨基甲酸酯组合物虽然可以提供具有能够在实用上使用的水平的反复 压缩耐久性的成形物，但是市场所需的是反复压缩耐久性的进一步提高。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开平7-233232号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的技术课题
[0009] 本发明要解决的技术课题在于，提供一种可以得到反复压缩耐久性优异、且扁塌 小的成形物的发泡氨基甲酸酯组合物。
[0010]用于解决技术课题的技术手段
[0011]本发明提供一种发泡氨基甲酸酯组合物及使用其而得到的冲垫，所述发泡氨基甲 酸酯组合物的特征在于，含有主剂(i)和固化剂(i i )，所述主剂(i)包含使数均分子量为800 ~3，000的范围的多元醇(al)、多异氰酸酯(a2)及数均分子量为80~300的范围的具有分支 结构的二醇(a3)反应而得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)，所述固化剂（ii)包 含具有活性氢原子的化合物(B)和水(C)。
[0012]发明效果
[0013] 本发明的发泡氨基甲酸酯组合物可以得到可用时间也长、操作性优异、并且反复 压缩耐久性优异、扁塌小的成形物。因此，本发明的发泡氨基甲酸酯组合物是能够在光学用 构件、汽车构件、土木建筑用构件等各种领域中利用的材料，其尤其可适合用于冲垫用途。
【具体实施方式】
[0014] 本发明的发泡氨基甲酸酯组合物含有主剂(i)和固化剂（ii)，所述主剂(i)包含使 数均分子量为800~3，000的范围的多元醇(al)、多异氰酸酯(a2)及数均分子量为80~300 的范围的具有分支结构的二醇(a3)反应而得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)， 所述固化剂(ii)包含具有活性氢原子的化合物(B)及水(C)。
[0015]作为上述多元醇(al)，例如可以使用聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚醚多元醇、 对聚四亚甲基二醇加聚了内酯而得的多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、氢化聚丁 二烯多元醇、聚丙烯酸多元醇、二聚物二醇、氢化二聚物二醇等。这些多元醇可以单独使用， 也可以并用2种以上。其中，从能够进一步提高反复压缩耐久性的方面出发，更优选使用聚 酯多元醇。
[0016] 作为上述聚酯多元醇，例如可以使用使低分子量多元醇与聚羧酸发生酯化反应而 得的脂肪族聚酯多元醇。
[0017] 作为上述低分子量多元醇，可以使用例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二 醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、 2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、 1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊 二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等脂肪族多元 醇；1，4_环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式多元醇;双酚A、双酚A的环氧烷加成物、双酚S、 双酚S的环氧烷加成物等。这些多元醇可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0018] 作为上述聚羧酸，可以使用例如:琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷 二甲酸、二聚酸等脂肪族聚羧酸；1，4-环己烷二甲酸、环己烷三甲酸等脂环族聚羧酸；邻苯 二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4_萘二甲酸、2，3_萘二甲酸、2，6_萘二甲酸、联苯二甲 酸、偏苯三酸、均苯四酸等芳香族聚羧酸；以及它们的酸酐或酯衍生物等。这些聚羧酸可以 单独使用，也可以并用2种以上。
[0019] 作为上述聚醚多元醇，可以使用例如聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚丁二醇等。这 些聚醚多元醇可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0020] 作为上述聚己内酯多元醇，可以使用例如使上述聚醚多元醇和/或上述低分子量 多元醇、与内酯化合物反应而得的聚己内酯多元醇等。
[0021] 作为上述内酯化合物，可以使用例如戊内酯、β-甲基戊内酯、ε-己内酯、α-甲 基-ε-己内酯、β-甲基-ε-己内酯、γ -甲基-ε-己内酯、β，δ-二甲基-ε-己内酯、3,3,5_三甲 基-ε-己内酯、庚内酯（7-heptanolide)、十二烧酯（12-dodecanolide)等。这些化合物可以 单独使用，也可以并用2种以上。
[0022] 上述对聚四亚甲基二醇加聚了内酯而得的多元醇是对利用四氢呋喃的开环聚合 等而合成的聚氧四亚甲基二醇以优选5~50质量％的内酯加成率、更优选10~40质量％的 内酯加成率加聚例如ε_己内酯、γ_丁内酯、戊内酯等内酯而制成的多元醇。
[0023] 作为上述多元醇(al)的数均分子量，从反复压缩耐久性的方面出发，必须为80~ 3,000的范围，更优选1，000~2,500的范围。予以说明，上述多元醇( &1)的数均分子量表示 利用凝胶渗透色谱(GPC)法在下述的条件下测得的值。
[0024] 测定装置:高速GPC装置(东曹株式会社制"HLC-8220GPC")
[0025] 柱:将东曹株式会社制的下述的柱串联连接后再使用。
[0026] "TSKgel G5000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0027] "TSKgel G4000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0028] "TSKgel G3000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0029] "TSKgel G2000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0030] 检测器:RI (差示折射计）
[0031] 柱温:40°C
[0032] 洗脱液：四氢呋喃(THF)
[0033] 流速：1.0mL/分钟
[0034] 注入量:lOOyL(试样浓度为0.4质量％的四氢呋喃溶液）
[0035]标准试样:使用下述的标准聚苯乙烯来制作标准曲线。
[0036](标准聚苯乙烯）
[0037] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-500"
[0038] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-1000"
[0039] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-2500"
[0040] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-5000"
[0041 ] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-1"
[0042] 东曹株式会社制"TSKge 1标准聚苯乙烯F-2"
[0043] 东曹株式会社制"TSKge 1标准聚苯乙烯F-4"
[0044] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-10"
[0045] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-20"
[0046] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-40"
[0047] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-80"
[0048] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-128"
[0049] 东曹株式会社制"TSKge 1标准聚苯乙烯F-288"
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