%)滴入到含有0.8g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、29mL去离子水、15mL乙醇和ImL浓氨水的混合液中，室温下搅拌15min。
[0020]2、将1.38mL的正硅酸乙酯(TEOS)在5min内滴入到上述混合液中，反应48h后，离心分离，用乙醇清洗后，将得到的产物在550°C的马弗炉中煅烧8h。
[0021]3、将煅烧后的产物在5mL浓盐酸和10mL乙醇的混合液中60°C下回流反应5h，通过离心分离，甲醇清洗，60°C真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球(HMSs)。
[0022]步骤二，制备酸碱响应型智能纳米容器。
[0023]1、将10mg中空介孔二氧化娃微球分散在15mL无水甲苯中，在氮气气氛下滴加10mg氯甲基三乙氧基硅烷(CMTES)，95°C下回流反应24h后，离心分离，用体积比为1:1的甲苯和甲醇混合液进行清洗后，60°C下真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球-1。
[0024]2、将10mg中空介孔二氧化娃微球_1分散在15mL无水甲苯中，在氮气气氛下滴加10mg 1，4-丁二胺，95°C下回流反应24h后，离心分离，用体积比为1:1的甲苯和甲醇混合液进行清洗后，600C下真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球-2。
[0025]3 JflOOmg中空介孔二氧化硅微球_2分散在15mL的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，在氮气气氛下加入33mg 二茂铁二甲酸，120°C下回流反应24h后，离心分离，1mL水洗，60°C真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球-3。
[0026]4、将50mg中空介孔二氧化硅微球_3加入到1mL含有10mg的苯并三氮唑(BTA)的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中，室温下搅拌24h后，离心分离；
5、将分离得到的得到的产物分散在含有50mg葫芦脲[6] (CB[6])、5mg氯化钠(NaCl)和25mg苯并三氮唑的磷酸盐缓冲溶液中，室温下搅拌72h后，离心分离，产物用磷酸盐缓冲溶液清洗，真空干燥得到苯并三氮唑装载、葫芦脲[6]封盖的智能纳米容器-中空介孔二氧化硅微球-4。
[0027]步骤三、制备防腐涂层
1、将6.74mL 3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)、2.27mL正硅酸乙酯和34.1mL水混合，滴加2.75mL 0.05mol/L的醋酸溶液，在密封的容器中搅拌3h ；
2、陈化72h后，加入23.5mg中空介孔二氧化硅微球_4，超声20s分散后，加入0.58mL三乙烯四胺(TETA)，室温下搅拌Imin后，通过浸渍提拉在金属表面沉积得到智能防腐涂层。
[0028]实施例2
步骤一，制备中空介孔二氧化娃微球。
[0029]1、将1mL聚苯乙烯水溶液(8 wt%)滴入到含有Ig十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、29mL去离子水、15mL乙醇和ImL浓氨水的混合液中，室温下搅拌15min。
[0030]2、将1.38mL的正硅酸乙酯(TEOS)在5min内滴入到上述混合液中，反应72h后，离心分离，用乙醇清洗后，将得到的产物在500°C的马弗炉中煅烧6h。
[0031]3、将煅烧后的产物在5mL浓盐酸和50mL乙醇的混合液中80°C下回流反应6h，通过离心分离，甲醇清洗，60°C真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球(HMSs)。
[0032]步骤二，制备酸碱响应型智能纳米容器。
[0033]1、将10mg中空介孔二氧化娃微球分散在15mL无水甲苯中，在氮气气氛下滴加120mg氯甲基三乙氧基硅烷(CMTES)，100°C下回流反应28h后，离心分离，用体积比为1:1的甲苯和甲醇混合液进行清洗后，60°C下真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球-1。
[0034]2、将10mg中空介孔二氧化娃微球_1分散在15mL无水甲苯中，在氮气气氛下滴加SOmg 1，4_ 丁二胺，90°C下回流反应28h后，离心分离，用体积比为1:1的甲苯和甲醇混合液进行清洗后，650C下真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球-2。
[0035]3、将90mg中空介孔二氧化硅微球_2分散在15mL的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，在氮气气氛下加入33mg 二茂铁二甲酸，110°C下回流反应28h后，离心分离，1mL水洗，70°C真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球_3。
[0036]4、将50mg中空介孔二氧化硅微球_3加入到1mL含有10mg的苯并三氮唑(BTA)的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中，室温下搅拌28h后，离心分离；
5、将分离得到的产物分散在含有50mg葫芦脲[6] (CB[6])、5mg氯化钠(NaCl)和25mg苯并三氮唑的磷酸盐缓冲溶液中，室温下搅拌48h后，离心分离，产物用磷酸盐缓冲溶液清洗，真空干燥得到苯并三氮唑装载、葫芦脲[6]封盖的智能纳米容器-中空介孔二氧化硅微球-4。
[0037]步骤三、制备防腐涂层
1、将6.74mL 3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)、2.27mL正硅酸乙酯和34.1mL水混合，滴加2.75mL 0.05mol/L的醋酸溶液，在密封的容器中搅拌3h ；
2、陈化60h后，加入23.5mg中空介孔二氧化硅微球_4，超声20s分散后，加入0.85mL三乙烯四胺(TETA)，室温下搅拌Imin后，通过浸渍提拉在金属表面沉积得到智能防腐涂层。
[0038]实施例3
步骤一，制备中空介孔二氧化娃微球。
[0039]1、将1mL聚苯乙烯水溶液(10 wt%)滴入到含有Ig十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、29mL去离子水、15mL乙醇和ImL浓氨水的混合液中，室温下搅拌15min。
[0040]2、将1.38mL的正硅酸乙酯(TEOS)在5min内滴入到上述混合液中，反应60h后，离心分离，用乙醇清洗后，将得到的产物在530°C的马弗炉中煅烧7h。
[0041]3、将煅烧后的产物在5mL浓盐酸和10mL乙醇的混合液中70°C下回流反应5h，通过离心分离，甲醇清洗，60°C真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球(HMSs)。
[0042]步骤二，制备酸碱响应型智能纳米容器。
[0043]1、将10mg中空介孔二氧化娃微球分散在15mL无水甲苯中，在氮气气氛下滴加80mg氯甲基三乙氧基硅烷(CMTES)，90°C下回流反应20h后，离心分离，用体积比为1:1的甲苯和甲醇混合液进行清洗后，65°C下真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球-1。
[0044]2、将10mg中空介孔二氧化娃微球_1分散在15mL无水甲苯中，在氮气气氛下滴加120mg 1，4-丁二胺，100°C下回流反应20h后，离心分离，用体积比为1:1的甲苯和甲醇混合液进行清洗后，70°C下真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球-2。
[0045]3、将82mg中空介孔二氧化硅微球_2分散在15mL的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，在氮气气氛下加入33mg 二茂铁二甲酸，116°C下回流反应20h后，离心分离，1mL水洗，64°C真空干燥得到中空介孔二氧化硅微球_3。
[0046]4、将34mg中空介孔二氧化硅微球_3加入到1mL含有10mg的苯并三氮唑(BTA)的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中，室温下搅拌20h后，离心分离；
5、将分离得到的产物分散在含有50mg葫芦脲[6] (CB[6])、5mg氯化钠(NaCl)和25mg苯并三氮唑的磷酸盐缓冲溶液中，室温下搅拌60h后，离心分离，产物用磷酸盐缓冲溶液清洗，真空干燥得到苯并三氮唑装载、葫芦脲[6]封盖的智能纳米容器-中空介孔二氧化硅微球-4。
[0047]步骤三、制备防腐涂层
1、将6.74mL 3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)、2.27mL正硅酸乙酯和34.1mL水混合，滴加2.75mL 0.05mol/L的醋酸溶液，在密