含有分散的氨基甲酸酯改性聚异氰脲酸酯的触变多元醇组合物的制作方法_4

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散颗粒还可W含有游离径基。在后一种情况下,分散体的径基数可W比基础多元醇的径基 数更高,即使存在分散颗粒。
[0061] 本发明的触变分散体适用作可固化树脂组合物的组分,所述组合物进一步包括与 径基反应的至少一种固化剂。分散体的存在赋予可固化树脂组合物触变特性。
[0062] 本发明的触变分散体可W构成例如可固化树脂组合物重量的5到90、5到75、10到 75或25到60百分比。
[0063] 固化剂可W是例如聚异氯酸醋、环氧树脂、二簇酸或具有与径基反应W固化组合 物的两个或大于两个官能团的其它材料。
[0064] 另外,可固化树脂组合物可W含有可能是适用的其它材料,包括例如额外多元醇、 交联剂、增链剂、聚胺、固化催化剂、微粒填料、增强剂、着色剂、流变改性剂、防腐剂、抗氧化 剂等。
[0065] 可固化树脂组合物可W调配为密封剂和/或粘合剂,或调配成涂料组合物(如油 漆)或其它保护涂层。
[0066] 可固化树脂组合物可W调配为单组分或双组分组合物。在单组分组合物中,合并 包括固化剂的所有组分。单组分组合物可w调配用于潜固化,使得其仅在暴露于某些条件 (如高溫)时固化。潜固化特征可W例如通过阻断反应性基团、固化剂;包封固化剂或催化 剂;选择热活化催化剂或通过其它方法达成。分散体可W通过与聚异氯酸醋反应形成为异 氯酸醋封端的预聚物;运类异氯酸醋封端的预聚物适用作密封剂或粘合剂的湿气可固化树 脂组分。双组分组合物一般调配成包括本发明分散体的第一组分和包括固化剂的第二组 分。两种组分仅在涂覆前混合。
[0067] 本发明分散体还适用于通过与聚异氯酸醋反应来制造聚氨基甲酸醋。通过使多元 醇与异氯酸醋反应来制造聚氨基甲酸醋是众所周知的。在可W运种方式制造的聚氨基甲酸 醋类型中,包括例如聚氨基甲酸醋诱注弹性体、反应射出成型弹性体、喷涂弹性体、喷涂泡 沫(其可W是弹性或刚性的)、块状软质聚氨基甲酸醋泡沫、模塑软质聚氨基甲酸醋泡沫、半 软质泡沫、微孔弹性体、硬质聚氨基甲酸醋泡沫(包括在就地诱注应用中制造的器具泡沫和 硬质板泡沫)W及结构性聚氨基甲酸醋。
【具体实施方式】
[0068] 提供W下实例来说明本发明,但并不打算限制其范围。除非另外指示,否则所有份 数和百分比都是按重量计。
[0069] 多元醇I是2000分子量的所有含有约0.1%水的聚(环氧丙烷)二醇。其含有至少 98 %仲径基。
[0070] 多元醇II是1000分子量的所有含有约0.1%水的聚(环氧丙烷)二醇。其含有至少 98 %仲径基。
[0071] 多元醇III是3500分子量的环氧丙烷与环氧乙烧的标称Ξ官能无规共聚物,其是 通过在Ξ官能引发剂和氨氧化钟催化剂存在下使单体聚合形成。
[0072] 多元醇IV是径基数是48的标称Ξ官能聚(环氧丙烷)。其是使用双金属氯化物催化 剂络合物制备。其至少70 %径基是仲径基。
[0073] 多元醇V是4500分子量的具有18重量%聚(环氧乙烧)端基的聚(环氧丙烷)Ξ醇。 其大于70 %径基是伯径基。多元醇V含有约0.1 %水。
[0074] 多元醇VI是3000分子量的用约8%聚(氧乙締)基团封端的标称Ξ官能聚(环氧丙 烧)均聚物。其含有约0.1%水。
[0075] 多元醇νΠ 是1500分子量的90%环氧丙烷与10%环氧乙烧的线性单官能嵌段共聚 物,含有小于0.2 %水和约0.2 %乙酸钟。运个产物含有约0.2 %乙酸钟。
[0076] 多元醇VIII是1500分子量的90%环氧丙烷与10%环氧乙烧的线性单官能嵌段共 聚物,含有小于0.2%水并且不含乙酸钟。
[0077] 多元醇IX是Ξ乙醇胺。
[0078] 80/20 TDI是80%2,4-甲苯二异氯酸醋与20%2,6-二异氯酸醋的混合物。
[0079] 种子分散体A是10%聚氨基甲酸醋颗粒在多元醇ΙΠ 中的分散体。聚氨基甲酸醋颗 粒是多元醇IX与80/20 TDI的反应产物。
[0080] 种子分散体B是10%聚氨基甲酸醋颗粒在多元醇V中的分散体。聚氨基甲酸醋颗粒 是多元醇IX与80/20 TDI的反应产物。
[0081 ] 实例巧IJ4
[0082] 将80份多元醇VIII、20份80/20 TDIW及0.05份季锭异氯酸醋Ξ聚催化剂合并,并 且在45°C下揽拌几个小时。所得预聚物的异氯酸醋含量是3.6%。随后将85份所得预聚物与 15份多元醇IX合并,并且使混合物反应直到异氯酸醋含量减少到小于0.1重量%为止。所得 产物是预聚物A。
[0083] 将80份多元醇VIII、20份80/20 TDIW及0.05份季锭异氯酸醋Ξ聚催化剂合并,并 且在45°C下揽拌直到异氯酸醋含量减少到约3.2%为止。所得产物是预聚物B。
[0084] 实例1:将89份多元醇I、1.1份预聚物A、0.05份季锭Ξ聚催化剂W及4.45份多元醇 IX在高速实验室混合器上在室溫下混合60秒。添加5.81份80/20 TDI,并且所得混合物在冷 却到室溫之前快速揽拌5分钟。产物是聚氨基甲酸醋-异氯脈酸醋颗粒在多元醇I中的稳定 分散体。
[0085] 使用贝克曼库尔特(Beckman Coulter)LS粒径分析仪测量粒径。使用具有锥板几 何结构、W旋转模式操作的波林(Bohlin)流变仪在2(TC下测量分散体的粘度。流变仪是在1 到60化线性匀变超过一分钟并且回到IHz超过另外一分钟的速度下操作。连续进行粘度测 量并且记录。初始、最小W及最终粘度如表1中所报告。
[0086] 实例2:将89份多元醇II、1.5份预聚物A、0.05份季锭异氯酸醋Ξ聚催化剂、0.1份 簇酸锋催化剂W及4.25份多元醇IX在高速实验室混合器上在室溫下混合60秒。添加5.72份 80/20 TDI,并且所得混合物在冷却到室溫之前快速揽拌5分钟。产物是聚氨基甲酸醋-异氯 脈酸醋颗粒在多元醇I中的稳定分散体。在运个产物中,认为在制备预聚物A中和在制备分 散体本身时都形成异氯脈酸醋基。由于存在氨基甲酸醋催化剂,在分散体制备步骤期间形 成氨基甲酸醋基。W与实例1相同的方式测量粒径和粘度。结果如表1中所报告。
[0087] 实例3:将86份多元醇III和聚氨基甲酸醋颗粒在多元醇III中的2份种子分散体与 5.5份80/20 TDI和2.3份预聚物B在高速实验室混合器上在室溫下混合60秒。添加0.02份相 同异氯酸醋Ξ聚催化剂和4.5份多元醇IX,并且所得混合物在冷却到室溫之前快速揽拌10 分钟。产物是聚氨基甲酸醋-异氯脈酸醋颗粒在多元醇ΠΙ中的稳定分散体。在制备预聚物B 中形成异氯脈酸醋基,并且在制备分散体本身时形成异氯脈酸醋基和氨基甲酸醋基。如前 所述测量粒径和粘度,结果如表1中所指示。
[008引除了异氯酸醋Ξ聚催化剂的量增加到0.2份、80/20 TDI的量增加到5.52份W及预 聚物B的量增加到2.52份之外,W与实例3相同的方式进行实例4。如前所述测量粒径和粘 度,结果如表1中所指示。
[0089] 表1
[0090]
[0091] 实例1和2各自展示强烈触变行为。当处于剪切力下时,实例1和2的粘度变得降低 到其在最小剪切力下测量的初始粘度的5-10%。在去除剪切力后,运些实例中的每一者的 粘度再次提高。在没有或低剪切力条件下额外静置的情况下将出现相对于各别初始值的进 一步粘度恢复。实例2的初始粘度比实例1低;运可能是由于更多氨基甲酸醋键(并且因此更 少异氯脈酸醋基)形成,因为存在氨基甲酸醋催化剂。
[0092] 在运些实例中,异氯脈酸醋基的存在被认为促进触变行为。在比较实例3与实例4 中可见Ξ聚催化剂的影响。虽然两者都是明显触变的,但实例3展现在剪切力下的粘度变化 比实例4的粘度变化小。当通过用簇酸锋氨基甲酸醋催化剂置换Ξ聚催化剂来重复实例3和 4时,在粘度测量中几乎不可见剪切力相关性。
[0093] 实例5和6
[0094] 通过合并50重量份多元醇VII和50份80/20TDI,并且混合物在密闭容器中在室溫 下揽拌几个小时来制造预聚物CdW单醇和80/20TDI的量计的理论异氯酸醋含量(不考虑缩 二脈、脈、脈基甲酸醋或异氯脈酸醋形成
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