)是23.6%。所测量的产物的异氯酸醋含量是16%， 其指示由于多元醇VII中存在乙酸钟，已发生异氯脈酸醋(并且有可能缩二脈、脈和/或脈基 甲酸醋)形成。
[00M]通过合并25份多元醇νΠ 和75份80/20 TDI，并且混合物在密闭容器中在室溫下揽 拌几个小时来制造预聚物D。^单醇和80/20 TDI的量计的理论异氯酸醋含量(不考虑缩二 脈、脈、脈基甲酸醋或异氯脈酸醋形成)是35.5%。所测量的产物的异氯酸醋含量是30.8%， 其指示由于多元醇VII中存在乙酸钟，已发生异氯脈酸醋(并且有可能缩二脈、脈和/或脈基 甲酸醋)形成。
[0096] 实例5:将66.1份多元醇ΙΠ 与22.45份预聚物C在高速实验室混合器上在室溫下混 合60秒。添加0.4份簇酸锋催化剂、10%聚氨基甲酸醋颗粒在多元醇II中的2份种子分散体 W及9.36份多元醇IX，并且所得混合物在冷却到室溫之前快速揽拌10分钟去除反应放 热）。产物是聚氨基甲酸醋-异氯脈酸醋颗粒在多元醇III中的稳定分散体。在运种情况下， 在制备预聚物別寸形成异氯脈酸醋基。认为至少一些预聚物C在形成分散体期间变得并入颗 粒中。如前所述测量粒径和粘度。结果如表2中所指示。
[0097] 实例6:将88份多元醇III、4.5份多元醇IXW及0.3份簇酸锋催化剂在高速实验室 混合器上在室溫下混合60秒。添加8.65份预聚物D到多元醇/催化剂混合物中，并且所得混 合物在冷却到室溫之前快速揽拌10分钟。产物是聚氨基甲酸醋-异氯脈酸醋颗粒在多元醇 III中的稳定分散体。如前所述测量粒径和粘度。结果如表2中所指示。
[0098] 表 2
[0099]
[0100] 实例7和8
[0101] 通过合并80重量份多元醇￥111、0.05份异氯酸醋^聚催化剂^及20份80/20了01， 并且混合物在密闭容器中在50°C下揽拌直到异氯酸醋含量减少到2.4%为止来制造预聚物 E。
[0102] 除了揽拌产物直到异氯酸醋含量减少到1.8%为止之外，W与预聚物E相同的方式 制造预聚物F。
[0103] 实例7:用80/20 TDIW25/75重量比稀释预聚物E。在高速实验室混合器上将7.25 份所得混合物与86份多元醇III合并，并且揽拌60秒。添加4.5份多元醇IX、2份种子分散体A W及0.2份簇酸锋催化剂，并且所得反应混合物揽拌10分钟。产物是聚氨基甲酸醋-异氯脈 酸醋颗粒在多元醇III中的分散体。异氯脈酸醋基在制造预聚物即寸形成，并且在预聚物E在 分散体形成反应中反应时变得并入颗粒中。如前所述进行粒径和粘度测量。结果如表4中所 指示。
[0104] 实例8:用80/20了01^25/75重量比稀释预聚物。。在高速实验室混合器上将7.28份 所得混合物与86份多元醇ΠI合并，并且揽拌60秒。添加4.5份Ξ乙醇胺、2份种子分散体A W 及0.2份簇酸锋催化剂，并且所得反应混合物揽拌10分钟。产物是聚氨基甲酸醋-异氯脈酸 醋颗粒在多元醇ΠΙ中的分散体。异氯脈酸醋基在制造预聚物即寸形成，并且在预聚物F在分 散体形成反应中反应时变得并入颗粒中。如前所述进行粒径和粘度测量。结果如表3中所指 /J、- 〇
[0105] 表3
[0106]
[0107]实例7比实例8展现更高初始粘度和更大触变行为，但预聚物F中的异氯酸醋Ξ聚 程度比预聚物E中的高。运表明预聚物中存在更多反应性基团更强烈有利于形成触变产物， 在运种情况下，如在运些实例中，在制备分散体本身期间很少有或没有异氯脈酸醋形成发 生。在没有那些反应性基团的情况下，预聚物不变得显著并入分散相颗粒中，并且颗粒变为 基本上聚氨基甲酸醋颗粒而不是聚氨基甲酸醋-异氯脈酸醋颗粒。实例7和8的相对性能证 实在制造展现高触变性的产品中产生分散相聚氨基甲酸醋-异氯脈酸醋颗粒的重要性。
[010引 实例9
[0109] 实例9是通过使79份多元醇111、2份多元醇￥111、0.05份季锭异氯酸醋立聚催化剂 W及11.7份TDI 80/20的渗合物在揽拌下在室溫下预反应4分钟来进行。随后，添加9份多元 醇IX和0.1份簇酸锋，并且反应物揽拌5分钟。如前所述进行粒径和粘度测量。结果报告于表 4中。
[0110] 表4
[0111]
[0112]实例9展现高粘度，至少部分是由于存在季锭异氯酸醋Ξ聚催化剂。然而，由于催 化剂的含量小，认为与先前实例相比形成更少异氯脈酸醋基。因此，实例9不如实例1到9一 样强烈触变。更强触变行为可W通过增加催化剂含量和/或反应时间达成。
【主权项】
1. 一种聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯颗粒在液体基础多元醇中的触变分散体。2. 根据权利要求1所述的触变分散体，其中所述液体基础多元醇具有至少200的羟基当 量和每分子至少两个羟基的平均标称羟基官能度。3. 根据权利要求1或2所述的触变分散体，其中所述聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯颗粒包 括具有至多80的羟基当量和每分子2到6个羟基的低当量多元醇与一或多种聚异氰酸酯化 合物在异氰脲酸酯三聚催化剂存在下的反应产物。4. 根据权利要求3所述的触变分散体，其中所述低当量多元醇包括氨基醇。5. 根据权利要求4所述的触变分散体，其中所述低当量多元醇是三乙醇胺或含有75到 99.9 %三乙醇胺的混合物。6. 根据权利要求3到5中任一项所述的触变分散体，其中所述聚异氰酸酯化合物包括甲 苯二异氰酸酯或MDI。7. 根据权利要求1到6中任一项所述的触变分散体，其中所述聚氨基甲酸酯-异氰脲酸 酯颗粒构成所述分散体的重量的5到35百分比。8. 根据权利要求1到7中任一项所述的触变分散体，其中所述颗粒是多峰的，具有大小 是20nm到Ιμπι的至少一个部分。9. 根据权利要求1到8中任一项所述的触变分散体，其在20 °C下在最小剪切力下的粘度 是至少l〇〇Pa · s。10. -种制造根据权利要求1到9中任一项所述的触变分散体的方法，其包含使低当量 多元醇与一或多种聚异氰酸酯化合物在异氰脲酸酯三聚催化剂和基础聚醚多元醇存在下 反应形成分散于所述基础多元醇中的聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯颗粒。11. 根据权利要求10所述的方法，其是通过形成所述低当量多元醇、所述一或多种聚异 氰酸酯化合物、所述异氰脲酸酯三聚催化剂以及所述基础聚醚多元醇的搅拌混合物，并且 使所述低当量多元醇与所述聚异氰酸酯化合物在所述基础聚醚多元醇和所述异氰酸酯三 聚催化剂存在下反应形成分散于所述基础多元醇中的聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯颗粒来进 行。12. 根据权利要求10或11所述的方法，其中所述低当量多元醇具有至多80的羟基当量 和每分子2到6个羟基，并且所述基础聚醚多元醇具有至少200的羟基当量。13. 根据权利要求10到12中任一项所述的方法，其中所述反应步骤是在含有异氰酸酯 或异氰酸酯反应性基团的预聚物存在下进行。14. 一种制造根据权利要求1到9中任一项所述的触变分散体的方法，其包含使低当量 多元醇与一或多种聚异氰酸酯化合物在异氰脲酸酯三聚催化剂、具有异氰脲酸酯基和异氰 酸酯或异氰酸酯反应性基团的预聚物以及基础聚醚多元醇存在下反应形成分散于所述基 础多元醇中的聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯颗粒。15. -种可固化树脂组合物，其包含根据权利要求1到9中任一项所述的触变分散体和 至少一种与羟基反应的固化剂。16. 根据权利要求15所述的可固化树脂组合物，其是调配涂料、调配密封剂或调配粘合 剂。
【专利摘要】本发明描述触变多元醇分散体。所述分散体含有聚氨基甲酸酯-异氰脲酸酯颗粒的分散相。其可以通过使低当量多元醇与聚异氰酸酯在异氰酸酯三聚催化剂存在下反应同时分散于基础多元醇中来制造。这些多元醇分散体适用作如调配涂料、密封剂或粘合剂的可固化系统的树脂组分。
【IPC分类】C09D5/04, C08G18/22, C08G18/08, C08G18/32, C08G18/18, C08G18/76, C08G18/28, C08G18/09
【公开号】CN105683237
【申请号】
【发明人】I·阿米奇-克若提拉瓦, P·A·库克森, D·赫纳, F·卡萨蒂
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年9月11日