使实施例6的调色剂进行显影剂化，对初始的带电量进行了测量。初始的带电量的优选 范围是30 μ C/g以上且不足60 μ C/g，而测量结果是33 μ C/g。
[0226] 之后，将含有实施例6的调色剂的显影剂搭载于多功能一体机，并进行10万张的 耐印刷试验评价后，对显影剂的带电量进行了测量。带电量的优选范围是8 μ C/g以上且不 足25 μ C/g，而测量结果是18 μ C/g。此外，耐印刷试验后对图像浓度进行了测量。图像浓 度的优选的值是1. 2以上，而测量结果是1. 5。
[0227] 耐印刷试验后进一步对调色剂飞散量进行了测量。调色剂飞散量的优选的值是 200mg以下，而测量结果是182mg。
[0228] 耐印刷试验后进一步进行调色剂强制补充试验，对灰雾进行了评价。优选的值是 0. 01以下，而测量结果是0. 005。
[0229] 此外，对耐印刷试验后的载体的Si的X射线荧光强度进行了测量。优选的值是 80kcps以下，而测量结果是78kcps。如上所述，实施例6的调色剂在所有项目中都示出优 选的结果。
[0230] (实施例7)
[0231] [实施例7的调色剂的制备方法]
[0232] 除将亲水性二氧化硅颗粒SPl (AEROSIL (日本注册商标）130)改变为二氧化硅颗 粒SP4("AER0SIL(日本注册商标）100"日本Aerosil株式会社制造、比表面积IOOmVg)以 外，与实施例1的调色剂的制备方法同样地制备实施例7的调色剂。
[0233] 在对实施例7的调色剂进行EELS分析时，如下的调色剂颗粒（适合条件的颗粒） 的个数是86个（适合条件的颗粒的比例为86个数％ )(优选的值为80个以上（适合条件 的颗粒的比例为80个数％以上）），其中，该调色剂颗粒中，平均INc/INs为0. 0以上且0. 2 以下、厚度为5nm以上的壳层在表面方向连续IOOnm以上。此外，在使用SEM对实施例7的 调色剂进行观察时，在调色剂核的表面均匀存在二氧化硅颗粒。
[0234] [评价结果]
[0235] 为了对实施例7的调色剂的补充性能进行评价，使用补充性能夹具来对调色剂供 应量进行了测量。调色剂供应量的优选的值是30g/分钟以上，而测量结果是32g/分钟。此 外，使实施例7的调色剂进行显影剂化，对初始的带电量进行了测量。初始的带电量的优选 范围是30 μ C/g以上且不足60 μ C/g，而测量结果是58 μ C/g。
[0236] 之后，将含有实施例7的调色剂的显影剂搭载于多功能一体机，并进行10万张的 耐印刷试验评价后，对显影剂的带电量进行了测量。带电量的优选范围是8 μ C/g以上且不 足25 μ C/g，而测量结果是24 μ C/g。此外，耐印刷试验后对图像浓度进行了测量。图像浓 度的优选的值是1. 2以上，而测量结果是1. 3。
[0237] 耐印刷试验后进一步对调色剂飞散量进行了测量。调色剂飞散量的优选的值是 200mg以下，而测量结果是123mg。
[0238] 耐印刷试验后进一步进行调色剂强制补充试验，对灰雾进行了评价。优选的值是 0. 01以下，而测量结果是0. 007。
[0239] 此外，对耐印刷试验后的载体的Si的X射线荧光强度进行了测量。优选的值是 80kcps以下，而测量结果是75kcps。如上所述，实施例7的调色剂在所有项目中都示出优 选的结果。
[0240] (比较例1)
[0241] [比较例1的调色剂的制备方法]
[0242] 除没有添加亲水性二氧化硅颗粒SPl (换言之，没有使二氧化硅颗粒SPl附着于调 色剂核A的表面）以外，与实施例1的调色剂的制备方法同样地制备比较例1的调色剂。 尽管没有进行外部添加处理，但实施例1的调色剂表现出充分的流动性，而在比较例1中， 为了付与流动性，在与实施例1同样经过供应工序并使湿滤泥饼干燥之后，对比较例1的调 色剂进一步进行外部添加处理（外部添加工序）。具体来说，使用与实施例1相同的FM混 合机，在2400rpm、5min的条件下，使10g(相对于调色剂母粒的质量为I. 0质量％ )的二 氧化硅颗粒SP5 (是日本Aerosil株式会社制造的"RP130"、比表面积130m2/g。二氧化硅 颗粒SP5是对实施例1中使用的亲水性二氧化硅颗粒SPl (日本Aerosil株式会社制造的 "AER0SIL(日本注册商标）130"、比表面积130m2/g)进行了带正电性疏水化处理而得到的 二氧化硅颗粒。）与Ikg的调色剂母粒一起混合。由此，得到了比较例1的调色剂。
[0243] 在对比较例1的调色剂进行EELS分析时，如下的调色剂颗粒（适合条件的颗粒） 的个数是98个（适合条件的颗粒的比例为98个数％ )(优选的值为80个以上（适合条件 的颗粒的比例为80个数％以上）），其中，该调色剂颗粒中，平均INc/INs为0. 0以上且0. 2 以下、厚度为5nm以上的壳层在表面方向连续IOOnm以上。
[0244] [评价结果]
[0245] 为了对比较例1的调色剂的补充性能进行评价，使用补充性能夹具来对调色剂供 应量进行了测量。调色剂供应量的优选的值是30g/分钟以上，而测量结果是48g/分钟，表 现出良好的调色剂流动性。此外，使比较例1的调色剂进行显影剂化，对初始的带电量进行 了测量。初始的带电量的优选范围是30 μ C/g以上且不足60 μ C/g，而测量结果是79 μ C/ g，表示更高的值。
[0246] 之后，将含有比较例1的调色剂的显影剂搭载于多功能一体机，并进行10万张的 耐印刷试验评价后，对调色剂飞散量进行了测量。调色剂飞散量的优选的值是200mg以下， 而测量结果是80mg，没有问题。
[0247] 另一方面，耐印刷试验后对显影剂的带电量进行了测量。带电量的优选范围是 8 μ C/g以上且不足25 μ C/g，而测量结果是86 μ C/g，表示更高的值。此外，耐印刷试验后对 图像浓度进行了测量。图像浓度的优选的值是1. 2以上，而测量结果是更低的0. 8。
[0248] 耐印刷试验后进一步进行调色剂强制补充试验，对灰雾进行了评价。优选的值是 0. 01以下，而测量结果是0. 012,产生了灰雾。
[0249] 此外，对耐印刷试验后的载体的Si的X射线荧光强度进行了测量。优选的值是 SOkcps以下，而测量结果是92kcps，表示稍微高的值。从上述内容可以推测：在耐印刷试验 后的调色剂强制补充试验时，比较例1的调色剂产生灰雾，是因为外部添加处理中添加的 二氧化硅从调色剂颗粒的表面脱离，脱离的二氧化硅污染载体表面。
[0250] (比较例2)
[0251] [比较例2的调色剂的制备方法]
[0252] 比较例2的调色剂通过如下方法而制备。在与实施例1相同的条件下，使450g 的低粘度聚酯树脂（Tg为38°C、Tm为65°C )、100g的中粘度聚酯树脂（Tg为53°C、Tm为 84°C)、450g的高粘度聚酯树脂（Tg为71°C、Tm为120°C)、55g的脱模剂（Carnauba wax，株 式会社加藤洋行公司制造的Carnauba 1号）、40g的着色剂（酞菁蓝，"NET BLUE llT'DIC 株式会社制造）及40g(相对于低粘度、中粘度及高粘度聚酯树脂的共计质量为4质量％ ) 的电荷控制剂（CCA) (Orient化学工业株式会社制造的P-51)混合。接着，除将混炼温度改 变为120°C以上且150°C以下以外，在与实施例1相同的条件下，进行熔融混炼、粗粉碎，微 细粉碎及分级。之后，没有进行实施例1中进行过的二氧化硅颗粒的附着（附着工序）以 及供应工序。通过与比较例1相同的方法，对分级后的调色剂核进行外部添加处理（外部 添加工序）。由此，得到了比较例2的调色剂。比较例2的调色剂尽管没有经过胶囊化但也 带正电。
[0253] 在对比较例2的调色剂进行EELS分析时，没有存在如下的调色剂颗粒：平均INc/ INs为0· 0以上且0· 2以下、厚度为5nm以上的壳层在表面方向连续IOOnm以上。
[0254] [评价结果]
[0255] 为了对比较例2的调色剂的补充性能进行评价，使用补充性能夹具来对调色剂供 应量进行了测量。调色剂供应量的优选的值是30g/分钟以上，而测量结果是32g/分钟。此 外，使比较例2的调色剂进行显影剂化，对初始的带电量进行了测量。初始的带电量的优选 范围是30 μ C/g以上且不足60 μ C/g，而测量结果是32 μ C/g。
[0256] 之后，将含有比较例2的调色剂的显影剂搭载于多功能一体机，并进行10万张的 耐印刷试验评价后，对图像浓度进行了测量。图像浓度的优选的值是1. 2以上，而测量结果 是 1. 5。
[0257] 另一方面，耐印刷试验后对显影剂的带电量进行了测量。带电量的优选范围是 8 μ C/g以上且不足25 μ C/g，而测量结果是更低的5 μ C/g。此外，耐印刷试验后对调色剂飞 散量进行了测量。调色剂飞散量的优选的值是200mg以下，而测量结果是更多的321mg。
[0258] 耐印刷试验后进一步进行调色剂强制补充试验，对灰雾进行了评价。优选的值是 0. 01以下，而测量结果是较高的0. 008。
[0259] 此外，对耐印刷试验后的载体的Si的X射线荧光强度进行了测量。优选的值是 SOkcps以下，而测量结果是274kcps，表示更高的值。如上所述，在耐印刷试验后的调色剂 强制补充试验时，比较例2的调色剂的灰雾值较高，可以推测是因为外部添加处理中添加 的二氧化硅从调色剂核的表面脱离，脱离的二氧化硅污染载体表面。
[0260] (比较例3)
[0261] [比较例3的调色剂的制备方法]
[0262] 除添加 I. 2g的水溶性羟甲基三聚氰胺（"Nikaresin(日本注册商标）S-260"日 本CARBIDE株式会社制造）而使壳层的厚度为4nm以外，与实施例1的调色剂的制备方法 同样地制备比较例3的调色剂。
[0263] 在对比较例3的调色剂进行EELS分析时，如下的调色剂颗粒（适合条件的颗粒） 的个数是70个（适合条件的颗粒的比例为70个数％ )(优选的值为80个以上（适合条件 的颗粒的比例为80个数％以上）），被判断为调色剂颗粒的颗粒的个数少，其中，该调色剂 颗粒中，平均INc/INs为0.0以上且0. 2以下、厚度为5nm以上的壳层在表面方向连续IOOnm 以上。在使用SEM对比较例3的调色剂进行观察时，在调色剂核的表面存在稍微不均匀的 二氧化硅颗粒。
[0264] [评价结果]
[0265] 为了对比较例3的调色剂的补充性能进行评价，使用补充性能夹具来对调色剂供 应量进行了测量。调色剂供应量的优选的值是30g/分钟以上，而测量结果是40g/分钟。此 外，使比较例3的调色剂进行显影剂化，对初始的带电量进行了测量。初始的带电量的优选 范围是30 μ C/g以上且不足60 μ C/g，而测量结果是28 μ C/g，表示更低一点的值。
[0266] 之后，将含有比较例3的调色剂的显影剂搭载于多功能一体机，并进行10万张的 耐印刷试验评价后，对图像浓度进行了测量。图像浓度的优选的值是1. 2以上，而测量结果 是 1. 5。
[0267] 另一方面，耐印刷试验后对显影剂的带电量进行了测量。带电量的优选范围是 8 μ C/g以上且不足25 μ C/g，而测量结果是更低的5 μ C/g。此外，耐印刷试验后对调色剂飞 散量进行了测量。调色剂飞散量的优选的值是200mg以下，而测量结果是更多的250mg。
[0268] 此外，耐印刷试验后进一步进行调色剂强制补充试验，对灰雾进行了评价。优选的 值是0. 01以下，而测量结果是0. 006。
[0269] 此外，对耐印刷试验后的载体的Si的X射线荧光强度进行了测量。优选的值是 80kcps以下，而测量结果是90kcps。
[0270] 这里，在表1及表2中，一并表示实施例1~7及比较例1~3的评价结果。
[0271] [表 1]
【主权项】
1. 一种调色剂，具有多个调色剂颗粒， 上述多个调色剂颗粒的每一个包含： 调色剂核； 二氧化硅颗粒，该二氧化硅颗粒附着于上述调色剂核的表面；和 壳层，该壳层形成于附着有上述二氧化硅颗粒的上述调色剂核的表面， 在对上述调色剂颗粒的剖面进行EELS分析的情况下，该调色剂以80个数％以上的比 例包含强度INc相对于强度INs的比率为0. 0以上且0. 2以下、厚度为5nm以上的壳层在 上述剖面的周长上存在80%以上的调色剂颗粒， 上述强度INs表示源自壳层所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度，上述强度INc表示源自调色剂核所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度。
2. 根据权利要求1所述的调色剂，其中， 上述强度INc是对在上述调色剂核中随机选择的100个部位分别进行测量得到的100 个EELS强度的平均值。
3. 根据权利要求1或2所述的调色剂，其中， 上述壳层包含热固性树脂。
4. 根据权利要求1或2所述的调色剂，其中， 上述壳层包含三聚氰胺树脂。
5. 根据权利要求1或2所述的调色剂，其中， 上述二氧化硅颗粒粘附于上述调色剂核的表面。
【专利摘要】本发明提供一种调色剂。调色剂具有多个调色剂颗粒。多个调色剂颗粒的每一个包含：调色剂核、附着于调色剂核的表面的二氧化硅颗粒以及形成于附着有二氧化硅颗粒的调色剂核的表面的壳层。在对调色剂颗粒的剖面进行EELS分析的情况下，该调色剂以80个数％以上的比例包含强度INc相对于强度INs的比率为0.0以上且0.2以下、厚度为5nm以上的壳层在剖面的周长上存在80％以上的调色剂颗粒。强度INs表示源自壳层所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度。强度INc表示源自调色剂核所含有的氮元素的N-K层吸收边缘的强度。
【IPC分类】G03G9-08, G03G9-113
【公开号】CN104730873
【申请号】CN201410784953
【发明人】小林亮太, 辻广昌己
【申请人】京瓷办公信息系统株式会社
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2014年12月17日
【公告号】US20150177633