为80质量%以下。
[0026] 作为甘油,可以使用市售品的精制甘油,例如来自椰子的油脂通过酯交换而得到 的甘油。从缩短达到水硬性组合物所需强度为止的时间的观点出发,优选精制甘油。甘油 可以使用市售品。
[0027] 作为单糖类,可以举出二羟基丙酮、甘油醛、赤藓酮糖、赤藓糖、苏糖、核酮糖、木酮 糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、脱氧核糖、阿洛酮糖、果糖、山梨糖、塔格糖、阿洛糖、阿卓 糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔洛糖、岩藻糖、墨角藻糖、鼠李糖、景天庚酮 糖。作为二糖类,可以举出蔗糖、乳糖、麦芽糖、海藻糖、松二糖、纤维素二糖。其中,在本发 明中,从缩短达到水硬性组合物所需强度为止的时间的观点出发,优选蔗糖、果糖、麦芽糖。 单糖类或二糖类可以使用市售品。
[0028] 作为羟基羧酸,可以举出葡萄糖酸、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、甘油酸、苹果酸、酒石 酸、柠檬酸、水杨酸、没食子酸。其中,在本发明中,从缩短达到水硬性组合物所需强度为止 的时间的观点出发,优选葡萄糖酸、柠檬酸。作为羟基羧酸的盐,可以举出碱金属盐、碱土类 金属盐和铵盐,从缩短达到水硬性组合物所需强度为止的时间的观点出发,优选碱金属盐。 作为碱金属盐,可以举出钠盐和钾盐,作为碱土类金属盐,可以举出钙盐,从获得的容易性 的观点出发,优选钠盐。羟基羧酸或其盐可以使用市售品。
[0029] 作为缩合磷酸,可以举出焦磷酸、三聚磷酸、四磷酸、六偏磷酸。其中,在本发明中, 从缩短达到水硬性组合物所需强度为止的时间的观点出发,优选六偏磷酸、三聚磷酸。作为 缩合磷酸的盐,可以举出碱金属盐、碱土类金属盐和铵盐,从缩短达到水硬性组合物所需强 度为止的时间的观点出发,优选碱金属盐。作为碱金属盐,可以举出钠盐和钾盐,作为碱土 类金属盐,可以举出钙盐,从获得的容易性的观点出发,优选钠盐。缩合磷酸或其盐可以使 用市售品。
[0030] 三乙醇胺、与羟基甲烷磺酸或其盐和化合物C的合计的质量比〔三乙醇胺八羟基 甲烷磺酸或其盐+化合物C)〕优选为5/95以上,更优选为30/70以上,进一步优选为45/55 以上,并且,从压缩强度提高的观点出发,优选为95/5以下,更优选为85/15以下,进一步优 选为70/30以下,进一步从水硬性粉体的粉碎性的观点出发,优选为55/45以下。
[0031] 另外,羟基甲烷磺酸或其盐、与化合物C的质量比(羟基甲烷磺酸或其盐/化合物 C)优选为5/95以上,更优选为20/80以上,进一步优选为30/70以上,并且,优选为95/5以 下,更优选为80/20以下,进一步优选为70/30以下。
[0032] 相对于水硬性化合物100质量份,化合物C的存在量优选为0. 0005质量份以上, 更优选为〇. 0015质量份以上,进一步优选为0. 0030质量份以上,更进一步优选为0. 0035 质量份以上,并且,优选为〇. 04质量份以下,更优选为0. 01质量份以下,进一步优选为 0.007质量份以下。
[0033] 为了使三乙醇胺和羟基甲烷磺酸或其盐存在并进行粉碎,优选在水硬性化合物、 例如包含熟料的原料中,添加三乙醇胺和羟基甲烷磺酸或其盐来进行。作为添加的方法,可 以举出将含有三乙醇胺和羟基甲烷磺酸或其盐的液态物、优选水溶液通过滴加、喷雾等来 供给的方法。三乙醇胺和羟基甲烷磺酸或其盐可以分别以液态物、优选水溶液的形式分别 添加到水硬性化合物中,也可以在将二者混合后添加到水硬性化合物中。此外,作为其它成 分,除上述化合物C以外,可以使用消泡剂、水等。使用化合物C的情况下,优选与三乙醇胺 和羟基甲烷磺酸或其盐一起添加到水硬性化合物中。向包含水硬性化合物的原料中的三乙 醇胺和羟基甲烷磺酸或其盐的添加、或者三乙醇胺和羟基甲烷磺酸或其盐以及其它成分、 例如化合物C的添加可以一起添加最终所使用的总量,也可以分批添加。另外,可以连续地 或间歇地添加。
[0034] 本发明的水硬性粉体的制造方法中,将水硬性化合物粉碎而得到水硬性粉体。水 硬性化合物是指,以熟料为代表的具有与水反应而发生硬化的性质的物质;以及以飘灰、高 炉炉渣等为代表的单独来说不具有硬化性,但若与具有与水、碱性物质反应而发生硬化的 性质的物质组合,则凭借水通过相互作用而形成水合物并发生硬化的物质这二者。水硬性 化合物是水硬性物质。作为具有与水反应而发生硬化的性质的物质,可以举出碱土类金属 的氧化物、Si0 2、A1203、Fe203、Ti0 2、P205、ZnO等氧化物。它们一般在常温或水热条件下形 成水合物。例如,熟料中,包含3Ca0 · Si02(C3S :硅酸三钙)、2Ca0 · Si02(C2S :硅酸二钙)、 3Ca0 ·Α1203 ((:3Α :错酸钙)、4CaO ·Α1203 ·Ρθ203 ((:4ΑΡ :铁铝酸钙)作为成分。另外,作为单独 来说不具有硬化性,但若与具有与水、碱性物质反应而发生硬化的性质的物质组合,则凭借 水通过相互作用而形成水合物并发生硬化的物质,例如可以举出具有凝硬(pozzolan)作 用的物质(飘灰、硅粉、火山灰、硅酸盐粘土)、具有潜在水硬性的物质(高炉炉渣)、与C 3A SC4AF反应的物质(石灰岩(limestone))等。本发明中,将单独来说不具有硬化性,但若 与具有与水、碱性物质反应而发生硬化的性质的物质组合,则凭借水通过相互作用而形成 水合物并发生硬化的物质定义为"混合材料"。另外,提到水硬性化合物时,是指单一的水硬 性化合物、和包含多种不同的水硬性化合物的混合物这二者。
[0035] 水硬性化合物优选为含有具有与水、碱性物质反应而发生硬化的性质的物质的化 合物,进一步优选为含有具有与水反应而发生硬化的性质的物质的化合物,尤其是含有熟 料、和选自高炉炉渣、飘灰和硅粉中的1种以上的混合材料〔以下称为混合材料(a)〕的化 合物。从3天强度的从无添加出发的强度提高率的观点出发,在水硬性化合物中,混合材料 (a)的含量优选为8质量%以上,更优选为25质量%以上,进一步优选为40质量%以上,并 且,优选为80质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下。该含量 的残余优选为具有与水反应而发生硬化的性质的物质。因此,对于上述含有混合材料(a) 的水硬性化合物而言,熟料等具有与水反应而发生硬化的性质的物质的含量在水硬性化合 物中优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上,并且, 优选为92质量%以下,更优选为75质量%以下,进一步优选为60质量%以下。另外,熟料 等具有与水、碱性物质反应而发生硬化的性质的物质与上述混合材料( a)的总的含量在水 硬性化合物中优选为70质量%以上,更优选为90质量%以上,并且,优选为100质量%以 下,可以为100质量%。本发明的制造方法适合作为混合水泥(例如JIS R 5211~5213) 的制造方法。
[0036] 在作为水硬性粉体而得到波特兰水泥的情况下,例如波特兰水泥将对石灰石、粘 土、铁渣(鉄S 等原料进行烧成而得的水硬性化合物即熟料(也称水泥熟料,有时还混 入有石膏。)加以预备粉碎,加入适量的石膏,进行精加工粉碎,从而制造出具有规定的比表 面积、例如布莱恩值2500cm2/g以上或BET比表面积0. 8m2/g以上的比表面积的粉体。可以 同时使用熟料和上述混合材料而同样地制造含有混合材料的水硬性粉体。
[0037] 本发明的水硬性粉体的制造方法中,根据原料、用途(水泥的强度等级)等调整粉 碎的条件以得到适当的粒径的粉体即可。一般而言,在水硬性化合物单独为水泥熟料那样 的具有与水反应而发生硬化的性质的物质的情况下,优选进行水硬性化合物的粉碎直到布 莱恩值达到优选2500cm 2/g以上,更优选3000cm2/g以上,并且,优选5000cm2/g以下,更优 选4000cm 2/g以下的粉体。另外,在水硬性化合物含有水泥熟料那样的具有与水反应而发 生硬化的性质的物质、和混合材料的情况下,有时水硬性化合物的密度(比重)不明而难以 测定布莱恩值。这种情况下,可以用BET比表面积来代替。BET比表面积是使氮(N 2)等气 体粒子吸附于固体粒子,由吸附的量来测定表面积的气体吸附法。具体来说,利用压力P与 吸附量V的关系并通过BET式(Brunauer,Emmet and Tellei^ s equation),测定单分子 吸附量VM,由此可以求出比表面积。在粉碎含有水泥熟料那样的具有与水反应而发生硬化 的性质的物质、和混合材料的水硬性化合物的情况下,优选进行水硬性化合物的粉碎直到 BET比表面积达到优选0. 8m2/g以上,更优选I. 2m2/g以上,并且,优选3. 0m2/g以下,更优选 2. 5m2/g以下的粉体。目标比表面积在为布莱恩值、BET比表面积中的任一情况下,都可以通 过例如调整粉碎时间而得到。存在若增加粉碎时间,则比表面积变大,若缩短粉碎时间,则 比表面积变小的倾向。关于比表面积,例如,若利用本发明的制造方法增加粉碎时间而增大 水硬性粉体的BET比表面积,则能够进一步缩短达到水硬性组合物所需强度为止的时间。
[0038] 在本发明中,用于水硬性化合物的粉碎的粉碎装置没有特别限定,可以举出例如 在水泥等的粉碎中通用的球磨机。该装置的粉碎介质(粉碎球)的材质优选具有与被粉碎 物(例如水泥熟料的情况下,为铝酸钙)同等或其以上的硬度,一般来说在可获得的市售品 中,可以举出例如钢、不锈钢、氧化铝、氧化锆、二氧化钛、碳化钨等。
[0039] 从抑制水硬性组合物中的空气量的增大所导致的强度降低的观点出发,还可以并 用消泡剂。另外,通过使消泡剂在水硬性化合物的粉碎时存在,从而还可以使消泡剂均匀地 分布在得到的水硬性粉体的表面,更有效地体现出上述抑制效果。即,通过具有在三乙醇 胺、羟基甲烷磺酸或其盐和消泡剂的存在下粉碎水硬性化合物的工序的水硬性粉体的制造 方法,从而能够缩短到达所期望的粒径为止的时间。另外,通过具有在三乙醇胺、羟基甲烷 磺酸或其盐、化合物C、和消泡剂的存在下粉碎水硬性化合物的工序的水硬性粉体的制造方 法,从而能够缩短到达所期望的粒径为止的时间。即,粉碎效率好,并且,能够抑制空气量的 增大所导致的水硬性组合物的压缩强度降低。
[0040] 作为消泡剂,优选硅酮系消泡剂、脂肪酸酯系消泡剂和醚系消泡剂,硅酮系消泡剂 中,更优选二甲基聚硅氧烷,脂肪酸酯系消泡剂中,更优选聚亚烷基二醇脂肪酸酯,醚系