>如上述〈14>所述的水硬性化合物的粉碎用添加剂组合物，其形态为液体组 合物。
[0069] 〈16>如上述〈15>所述的水硬性化合物的粉碎用添加剂组合物，其含有溶剂、优选 水，溶剂的含量优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以 上，并且，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下，进一步优选为80质量％以下，更 进一步优选为70质量％以下，更进一步优选为60质量％以下。
[0070] 〈17>如上述〈14>~〈16>中任一项所述的水硬性化合物的粉碎用添加剂组合物， 其中，水硬性粉体的粉碎用添加剂组合物中的所述三乙醇胺和所述羟基甲烷磺酸或其盐的 合计量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，更进 一步优选为30质量％以上，更进一步优选为40质量％以上，并且，优选为80质量％以下， 更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。
[0071] 〈18>如上述〈14>~〈17>中任一项所述的水硬性化合物的粉碎用添加剂组合物， 其含有选自甘油、单糖类或二糖类、羟基羧酸或其盐、以及缩合磷酸或其盐中的1种以上的 化合物C。
[0072] 〈19>如上述〈18>所述的水硬性化合物的粉碎用添加剂组合物，其中，所述三乙醇 胺、与所述羟基甲烷磺酸或其盐和所述化合物C的合计的质量比〔甘油八羟基甲烷磺酸或 其盐+化合物C)〕优选为5/95以上，更优选为30/70以上，进一步优选为45/55以上，并且， 优选为95/5以下，更优选为85/15以下，进一步优选为70/30以下，更进一步优选为55/45 以下。
[0073] 〈20>如上述〈18>或〈19>所述的水硬性化合物的粉碎用添加剂组合物，其中，所述 羟基甲烷磺酸或其盐、与所述化合物C的质量比（羟基甲烷磺酸或其盐/化合物C)为5/95 以上，更优选为20/80以上，进一步优选为30/70以上，并且，优选为95/5以下，更优选为 80/20以下，进一步优选为70/30以下。
[0074] 〈21>上述〈14>~〈20>中任一项所述的水硬性化合物的粉碎用添加剂组合物在水 硬性化合物的粉碎中的应用。
[0075] 〈22>如上述〈21>所述的在水硬性化合物的粉碎中的应用，其中，所述水硬性化合 物含有：具有与水反应而发生硬化的性质的物质、和选自高炉炉渣、飘灰和硅粉中的1种以 上的混合材料，
[0076] 所述具有与水反应而发生硬化的性质的物质的含量在所述水硬性化合物中优选 为20质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，并且，优选为92 质量％以下，更优选为75质量％以下，进一步优选为60质量％，
[0077] 所述混合材料的含量在所述水硬性化合物中优选为8质量％以上，更优选为25质 量％以上，进一步优选为40质量％以上，并且，优选为80质量％以下，更优选为70质量％ 以下，进一步优选为60质量％以下。
[0078] 〈23>如上述〈22>所述的在水硬性化合物的粉碎中的应用，其中，所述具有与水 反应而发生硬化的性质的物质与混合材料的合计含量在所述水硬性化合物中优选为70质 量％以上，更优选为90质量％以上，并且为100质量％以下，进一步优选为100质量％。
[0079] 实施例
[0080] 下面的实施例对本发明的实施进行叙述。实施例对本发明的例示进行叙述，但并 不用于限定本发明。
[0081] (1)水硬性化合物
[0082] 使用将熟料、二水石膏、混合材料混合而得的混合材料含量不同的下述水硬性化 合物。
[0083] ?混合材料含量0质量％的水硬性化合物：混合了熟料95质量％、二水石膏5质 量％。
[0084] ?混合材料含量5质量％的水硬性化合物：混合了熟料90质量％、二水石膏5质 量％、高炉水碎炉渣5质量％。
[0085] ?混合材料含量10质量％的水硬性化合物：混合了熟料86质量％、二水石膏4质 量％、高炉水碎炉渣5质量％、飘灰5质量％。
[0086] ?混合材料含量30质量％的水硬性化合物：混合了熟料67质量％、二水石膏3质 量％、高炉水碎炉渣15质量％、飘灰15质量％。
[0087] ?混合材料含量47质量％的水硬性化合物：混合了熟料50质量％、二水石膏3质 量％、高炉水碎炉渣25质量％、飘灰22质量％。
[0088] ?混合材料含量70质量％的水硬性化合物：混合了熟料28质量％、二水石膏2质 量％、高炉水碎炉渣35质量％、飘灰35质量％。
[0089] 熟料、二水石膏、高炉水碎炉渣、飘灰为下述物质。
[0090] ?熟料：按照成分成为 CaO :约 65%、SiO2^ 22%、Al 203:约 5%、Fe2O3:约 3%、 MgO等：约3% (质量基准）的方式，将石灰石、粘土、硅石、氧化铁原料等组合并进行烧成， 将由此而得的烧成物利用破碎机及研磨机进行一次粉碎而得到的普通波特兰水泥用熟料 ( 3. 5mm筛通过物）
[0091] ?二水石膏：试剂特级、和光纯药工业株式会社制
[0092] ?高炉水碎炉渣：利用破碎机及研磨机对高炉水碎炉渣进行一次粉碎而得到的物 质（3. 5mm筛通过物）、表中记为"Slag"。
[0093] ?飘灰：市售品、中部电力株式会社制、表中记为"FA"。
[0094] (2)水硬性化合物的粉碎用添加剂组合物的制备
[0095] 以表1~5所示混合比率将三乙醇胺和羟基甲烷磺酸钠混合，按照形成固体成分 浓度（有效成分浓度）为50质量％水溶液的方式加入水而调整浓度。任何粉碎用添加剂 组合物均没有浑浊等，得到了均匀的水溶液。需要说明的是，三乙醇胺、羟基甲烷磺酸钠为 以下物质。
[0096] ?三乙醇胺：和光纯药工业株式会社制
[0097] ?羟基甲烷磺酸钠：东京化成工业株式会社制
[0098] (3)水硬性粉体的BET比表面积的测定
[0099] BET比表面积的测定使用Macsorb HM-model 1201 (Mountech公司制），在以下的 条件下进行。
[0100] ?脱气：100 °C X 30分钟、冷却X 4分钟
[0101] ?测定气体：使用氦气作为载气，使用氮气作为冷却剂和吸附质。另外，混合气体 浓度设为30. 4%、流量设为25ml/min.。
[0102] (4)水硬性组合物的制备和压缩强度试验
[0103] 按照水泥的物理试验方法（JIS R 5201)附录2 (水泥的试验方法强度的测定），制 备出水硬性组合物。按照水泥的物理试验方法（JIS R 5201)附录2 (水泥的试验方法-强 度的测定）评价了所得到的水硬性组合物的压缩强度。
[0104] 〈实施例1和比较例1>
[0105] 在混合材料含量47质量％的水硬性化合物600g中，将表1所示的添加剂以粉碎 用添加剂组合物的形态按表1所示的量添加，在添加剂的存在下，用球磨机粉碎来制造水 硬性粉体。
[0106] 球磨机使用株式会社Seiwa技研制AXB-15,不锈钢壶容量设为18升（外径 300mm)，不锈钢球使用70个30mmΦ (标称值1 · 3/16)、70个20mmΦ (标称值3/4)、35个 30mmΦ氧化铝球合计175个球，球磨机的转速设为45rpm。另外，测定粉碎38分钟后的BET 比表面积。
[0107] 使用粉碎38分钟后得到的水硬性粉体，在制备水硬性组合物后，测定3天后和28 日后的压缩强度。结果示于表1。
[0108] 比较例1-1中，在水硬性粉体的制造时（粉碎时），三乙醇胺和羟基甲烷磺酸钠 均未添加，比较例1-2中，在粉碎后将表中所示的规定量的添加剂以粉碎用添加剂组合物 的形态添加到制备砂浆时的混炼水中。另外，比较例1-3中，在水硬性粉体的制造时（粉 碎时），仅将三乙醇胺以水溶液的形态添加，比较例1-4中，在水硬性粉体的制造时（粉碎 时），仅将羟基甲烷磺酸钠以50质量％水溶液的形态添加。另外，比较例1-5和比较例1-6 中，在粉碎时，代替羟基甲烷磺酸钠，而以粉碎用添加剂组合物的形态使用了专利文献2中 记载的硬化促进剂成分、即亚硫酸氢钠或硝酸钙。另外，比较例1-7和比较例1-8中，在粉 碎时，代替三乙醇胺，而以粉碎用添加剂组合物的形态使用了烷醇胺、即二乙醇胺（表中， 记为"DEA"）或三异丙醇胺（表中，记为"TiPA"）。
[0109] [表 1]
[0110]
[0111] *将比较例1-1的结果设为100的相对值
[0112] 表1中，如比较例1-2所述，即使将三乙醇胺和羟基甲烷磺酸钠在粉碎后作为添加 剂而加入到水硬性粉体中，3天强度也没有大幅提高。另一方面可知：在实施例1-1中，通过 使三乙醇胺与羟基甲烷磺酸钠这两者在粉碎水硬性化合物时存在，从而以少量的添加就能 够制造出粉碎性变得良好、且可获得3天强度优异的硬化体的水硬性粉体。由此，由三乙醇 胺和羟基甲烷磺酸钠的添加时期所带来的效果的差异是明显的。如比较例1-7、1_8所述， 即使使用结构类似的二乙醇胺或三异丙醇胺代替三乙醇胺，3天强度也不会大幅提高。由 此，由作为烷醇胺而使用三乙醇胺所带来的效果的差异是明显的。
[0113] 〈实施例2和比较例2>
[0114] 实施例1-1中，按照三乙醇胺和羟基甲烷磺酸钠的合计量相对于水硬性化合物 100质量份为〇. 080质量份的方式添加，除此以外，与实施例1-1同样地进行实验。另外，与 比较例1-2同样，比较例2-1、比较例2-2也在粉碎后将表中所示的规定量的添加剂以粉碎 用添加剂组合物的形态添加到制备砂浆时的混炼水中。结果示于表2。
[0115] [表 2]
[0116]
[0117] *将比较例1-1的结果设为100的相对值
[0118] 由表2的结果也可知，如实施例2-1所述，通过使三乙醇胺与羟基甲烷磺酸钠这两 者在粉碎水硬性化合物时存在，从而以少量的添加就能够制造出粉碎性变得良好、