39-7. 26 (m，8H)，7. 22-7. 14 (m，2H )，7. 13-7. 07 (m，2H)，6. 96-6. 88 (m，1H)，6. 10 (d，J = 8. 0Hz，1H)，4. 05-3. 94 (m，1H)，3. 83-3 ? 72 (m，1H)，2. 37-2. 28 (m，1H)，I. 94-1. 85 (m，1H)，I. 82-1. 74 (m，2H)，I. 39-1. 24 (m，3H)，I. 2 0-1. 08 (m，1H) ;13C NMR(100Hz，CDCl3) δ 170. 8, 165. 4, 149. 4, 141. 0, 140. 8, 140. 1，137. 1，I 37. 02, 136. 99, 136. 9, 136. 3, 136. I, 134. 7, 134. I, 133. 92, 133. 89, 133. 7, 130. 8, 129. 21, I 29. 15, 129. 0, 128. 93, 128. 85, 128. 83, 128. 76, 128. 6, 127. 6, 127. 5, 123. 7, 56. 8, 53. I, 32. 2, 32. 0, 25. I, 24. 5.
[0060] 下述实施例中所用式A-5所示单膦配体是按照下述步骤制备得到的：
[0061]
[0062] 在氮气条件下，将化合物3(0. 0805g，0. 20mmol)，对甲氧基苯甲酸（0. 0304g， 0.20mmol)，EDCI(0.0384g，0.20mmol)和 DMAP(0.0122g，0.1 Ommol)溶于二氯甲烷（2.0mL)， 在室温下过夜，加入IN盐酸水溶液（2. OmL)淬灭，二氯甲烷（3X5mL)萃取，合并有机相，饱 和食盐水洗涤（5mL)无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物白 色固体 A-5(0. 0995g，93% 收率）。
[0063] 结构确证结果如下,H NMR (400Hz, CDCl3) δ 7. 75 (d, J = 8. 4Hz, 2H), 7. 41-7. 35 ( m, 1H), 7. 35-7. 27 (m, 6H), 7. 27-7. 14 (m, 6H), 6. 99 (d, J = 6. 4Hz, 1H), 6. 92-6. 85 (m, 1H), 6 .82 (d, J = 8. 4Hz, 2H), 6. 27-6. 18 (m, 1H), 4. 02-3. 89 (m, 1H), 3. 88-3. 75 (m, 1H), 3. 79 (s, 3 H)，2. 36-2. 18 (m, 1H)，I. 94-1. 85 (m, 1H), I. 82-1. 60 (m, 2H)，I. 39-1. 20 (m, 3H)，I. 17-0. 94 (m，1H) ;13C NMR(100Hz，CDCl3) δ 170. 2, 167. 4, 162. 2, 141. 4, 141. 1，137. 6, 137. 5, 137. 44， 137. 36, 136. 3, 136. 0, 134. 4, 134. 14, 134. 12, 133. 94, 133. 92, 130. 4, 129. 2, 129. 02, 128. 9 5, 128. 9, 128. 82, 128. 75, 128. 73, 128. 66, 127. 72, 127. 67, 127. 0, 113. 8, 55. 5, 55. 4, 53. 5, 32. 7, 32. I, 25. I, 24. 8.
[0064] 下述实施例中所用式A-6所示单膦配体是按照下述步骤制备得到的：
[0065]
[0066] 在氮气条件下，将化合物 3(0. 1005g，0.25mmol)，l-萘甲酸（0.0430g，(X25mmol)， EDCI(0·0479g，0·25mmol)和DMAP(0·0153g，l·70mmol)溶于二氯甲烷（2·5mL)，在室温下 过夜，加入IN盐酸水溶液（2. 5mL)淬灭，二氯甲烷（3X5mL)萃取，合并有机相，饱和食盐 水洗涤（5mL)无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物白色固体 A-4((X 0958g，69% 收率）。
[0067] 结构确证结果如下,H NMR (400Hz，CDCl3) δ 8. 23 (d，J = 8. 4Hz，1H)，7. 86 (d，J = 8. 0Hz, 1H), 7. 82 (d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 62 (d, J = 6. 8Hz, 1H), 7. 58-7. 50 (m, 1H), 7. 46 (t, J =7. 2Hz, 1H), 7. 40-7. 18 (m, 12H), 7. 14 (t, J = 7. 2Hz, 2H), 6. 94-6. 88 (m, 1H), 6. 57 (d, J = 8. 0Hz, 1H), 6. 44 (d, J = 8. 0Hz, 1H), 4. 08-3. 91 (m, 2H), 2. 28-2. 19 (m, 1H), 2. 01-1. 92 (m, IH )，I. 84-1. 70(m, 2H), I. 42-1. 23(m, 3H), I. 21-1. 09(m, 1H) ;13C NMR(100Hz, CDCl3) δ 170. 3， 169. 5, 141. I, 140. 9, 137. 8, 137. 7, 136. 8, 136. 6, 134. 6, 134. 3, 134. I, 133. 92, 133. 85, 130 .8, 130. 5, 130. 4, 129. I, 128. 9, 128. 8, 128. 74, 128. 70, 128. 66, 128. 6, 128. 4, 127. 6, 127. 2 ,126. 4, 125. 7, 125. 4, 125. 0, 54. 3, 54. I, 32. 7, 32. 3, 24. 9.
[0068] 下述实施例中所用式A-7所示单膦配体是按照下述步骤制备得到的：
[0069]
[0070] 将化合物3(0. 0600g，0. 15mmol)溶于二氯甲烷（2. OmL)，在0°C下加入三乙胺 (0. 0172g，0. 17mmol)和乙酰氯（0. 0133g，0. 17mmol)，加料完毕后，移至室温下反应过夜， 旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物白色固体A-7 (0. 0670g，>99 %收率）。
[0071] 结构确证结果如下：? NMR(400Hz, CDCl3) δ 7. 53-7. 48 (m, 1H)，7. 38-7. 29 (m, 8H)， 7. 28-7. 20 (m, 4H), 6. 97-6. 92 (m, 1H), 6. 25 (d, J = 7. 6Hz, 1H), 6. 15 (d, J = 8. 4Hz, 1H), 3. 84 -3. 74 (m, 1H), 3. 67-3. 57 (m, 1H), 2. 12-2. 02 (m, 1H), I. 95 (s, 3H), I. 89-1. 86 (m, 1H), I. 79-1 ? 65(m, 2H), I. 32-1. 15(m, 3H), I. 11-0. 90(m, 1H) ;13C NMR(100Hz, CDCl3) δ 170. 9, 169. 8, 14 I. 2, 141. 0, 137. 8, 137. 7, 137. 6, 136. 8, 136. 6, 134. 6, 134. 2, 134. 0, 133. 8, 130. 5, 129. 0, I 28. 9, 128. 74, 128. 68, 127. 4, 54. 5, 53. 6, 32. 5, 32. I, 25. 0, 24. 8, 23. 8.
[0072] 下述实施例步骤2)硅胶柱层析的条件均如下所示：所用层析柱的规格为直径 12mmX高16cm ;所用柱填料为200-300目的硅胶；装柱溶剂为60°C -90°C的石油醚；所用 洗脱剂为由体积比为2-10 :1的二氯甲烷与石油醚组成的混合液。
[0073] 实施例1
(式Π-a所示化合物）的制备
[0074] 1)按照如下合成路线制备式Ι-a所示化合物，具体操作如下：
[0075]
[0076] 称取LiAlH4(0· 75g，19. 7mmol)，悬浮于乙醚（20mL)中，在0°C下慢慢地滴加化合 物4-&(1.978，19.7臟〇1)的乙醚（201^)溶液，然后移至于室温下反应311，用20%似0!1溶 液（2mL)淬灭反应，硅藻土过滤，有机相用无水MgS04干燥，过滤，旋蒸浓缩，得到所示产物 无色液体5_a。
[0077] 称取上述化合物5-a(0. 9302g，10. 8mmol)溶于二氯甲烷（20.0 mL)中，在室温下加 入TsNCO (2. 2199g，10. 8mmol)，搅拌反应过夜，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物无 色液体I-a。
[0078] 2)按照如下合成路线制备式ΙΙ-a所示化合物，具体操作如下：
[0079]
[0080] 在室温下，向反应器中加入单膦配体式A-4(0. 0276g，0. 050mmol)，三氟甲磺酸 钪（0. 0246g，0. 050mmol)和3. OmL的二氯甲烷，在室温下搅拌30分钟，然后加入N-溴乙 酰胺（〇. 〇828g，0. 60mmol)，搅拌5分钟，移到-15°C下搅拌5min，再加入式l-a(0. 1417g， 0. 50mmol)的二氯甲烷（2. OmL)溶液，在-15°C下搅拌48小时，加入0. 5mL三乙胺淬灭，旋 蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，收率为58 %，对映体过量（测HPLC所得数值）99 %。
[0081] HPLC条件：手性OD-H柱；正己烷：异丙醇的体积比为90 :10 ;流速：0. 8mL/min ;吸 收波长：235nm〇
[0082] 结构确证结果如下：? NMR(400Hz，CDCl3) δ 7. 96 (d，J = 8. 4Hz，2H)，7. 33 (d，J =8. 4Hz, 2H), 4. 68 (q, J = 6. 4Hz, 1H), 4. 55 (quintet, J = 6. 4Hz, 1H), 4. 42 (ddd, J = 11.6,6.8, 4. 4Hz, 1H), 4. 20 (ddd, J= 11.6,8.0,4. 0Hz, 1H), 2. 55-2. 41 (m, 1H), 2. 44 (s, 3H) ，2. 25-2. 13 (m, 1H)，I. 77 (d, J = 6. 8Hz, 3H) ;13C NMR (100Hz, CDCl3) δ 149. 5, 145. 5, 135. 4, I 29. 6, 129. 3, 64. 9, 59. 5, 51. 6, 25. 0, 22. 4, 21. 8.
[0083] 经结构鉴定所合成的化合物确为式II-a所示目标化合物（R) -2-羰基-3-对甲苯 磺酰基-4-((S)-1-溴乙基）-1，3-噁嗪。
[0084] 实施例2、
（式Π -b所示化合物）的制备
[0085] 1)按照如下合成路线制备式Ι-b所示化合物，具体操作如下：
[0086]
[0087] 称取上述化合物4-b(0. 5220g，5. 2mmol)溶于二氯甲烷（10.0 mL)中，在室温下加 入TsNCO (I. 0286g，5. 2mmol)，搅拌反应过夜，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物无 色液体I-b。
[0088] 2)按照如下合成路线制备式ΙΙ-b所示化合物，具体操作如下：
[0089]
[0090] 在室温下，向反应器中加入单膦配体式A-4(0. 0276g，0. 050mmol)，三氟甲磺酸钪 (0. 0246g，0. 050mmol)和3. OmL的二氯甲烷，在室温下搅拌30分钟，然后加入N-溴乙酰胺 (0. 0828g，0. 60mmol)的二氯甲烷（2. OmL)溶液，搅拌5分钟，移到-15°C下搅拌5min，再加 入式I-b (0. 1487g，0. 50mmol)，在-15°C下搅拌48小时，加入0. 5mL三乙胺淬灭，旋蒸浓缩， 硅胶柱层析提纯，收率为57 %，对映体过量（测HPLC所得数值）>99 %。
[0091] HPLC条件：手性AS-H柱；正己烷：异丙醇的体积比为85 :15 ;流速：1. OmL/min ;吸 收波长：230nm〇
[0092] 结构确证结果如下：? NMR(400MHz, CDCl3) δ 7. 95 (d, J = 8. 4Hz, 2H)，7. 33 (d, J = 8. OHz, 2H), 4. 73 (q, J = 6. 8Hz, 1H), 4. 44-4. 34 (m, 2H), 4. 15 (ddd, J = 12. 0, 8. 8, 3. 6Hz, 1H) ,2. 52-2. 39 (m, 1H), 2. 43 (s, 3H), 2. 23-2. 13 (m, 1H), I. 99-1. 88 (m, 1H), I. 86-1. 73 (m, 1H), I ? 12 (t, J = 7. 2Hz, 3H) ;13C NMR (100MHz, CDCl3) δ 149. 9, 145. 5, 135. 4, 129. 6, 129. 3, 64. 9, 6 I. I, 58. 5, 28.