5, 25. 2, 21. 8, 12. 8.
[0093] 单晶结构如图I所示。
[0094] 经结构鉴定所合成的化合物确为式ΙΙ-b所示目标化合物（R) -2-羰基-3-对甲苯 磺酰基-4-((S)-1-溴丙基）-1，3-噁嗪。
[0095] 实施例3(式II-c所示化合物）的制备 Jl-C
[0096] 1)按照如下合成路线制备式I-c所示化合物，具体操作如下：
[0098] 称取1^厶1!14(2.358,61.5臟〇1)，悬浮于二乙二醇二甲醚（30.011^)与1'册（10.011^) 的混合液中，在0 °C下慢慢地滴加化合物4-C (2. 8046g，20.0 mmol)的二乙二醇二甲 醚（10.0 mL)溶液，加热至回流，回流72h后，冷却至室温，依次加入H2O (2. 4mL)，10 % NaOH (2. 4mL)和H2O (7. 2mL)，然后上述混合液加入10 % HCl (50mL)，正戊烷（3 X 80mL)萃取， 合并有机相，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所 示产物5-c〇
[0099] 称取上述化合物5-c(l. 2744g，8. 96mmol)溶于二氯甲烷（15. OmL)中，在室温下加 入TsNCO (I. 7670g，8. 96mmol)，搅拌反应过夜，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物无 色液体Ι-e。
[0100] 2)按照如下合成路线制备式II-c所示化合物，具体操作如下：
[0101]
[0102] 在室温下，向反应器中加入单膦配体式A-4(0. 0276g，0. 050mmol)，三氟甲磺酸 钪（0. 0246g，0. 050mmol)和3. OmL的二氯甲烷，在室温下搅拌30分钟，然后加入N-溴乙 酰胺（〇. 〇828g，0. 60mmol)，搅拌5分钟，移到-15 °C下搅拌5min，再加入式I-c (0. 1697g， 0. 50mmol)的二氯甲烷（2. OmL)溶液，在-15°C下搅拌48小时，加入0. 5mL三乙胺淬灭，旋 蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，收率为57 %，对映体过量（测HPLC所得数值）>99 %。
[0103] HPLC条件：手性AS-H柱；正己烷：异丙醇的体积比为85 :15 ;流速：1. OmL/min ;吸 收波长：215nm。
[0104] 结构确证结果如下NMR(400MHz，CDC13) S7.96(d，J = 8.4Hz，2H)，7.32(d, J =8. 4Hz, 2H), 4. 69 (td, J = 7. 2, 4. 4Hz, 1H), 4. 46 (dt, J = 9. 2, 4. 4Hz, 1H), 4. 37 (dt, J = 10. 4, 4. 8Hz, 1H), 4. 13 (ddd, J = 10. 8, 9. 6, 3. 6Hz, 1H), 2. 47-2. 36 (m, 1H), 2. 42 (s, 3H), 2. 23-2. 14 (m, 1H)，I. 87-1. 70 (m, 2H)，I. 67-1. 57 (m, 1H)，I. 44-1. 24 (m, 5H)，0· 90 (t, J = 6. 8Hz，3H) ;13C NMR(100Hz，CDCl3) δ 150. 0, 145. 4, 135. 5, 129. 6, 129. 3, 64. 8, 59. 3, 58. 7, 3 5. 0, 31. I, 27. 5, 25. I, 22. 5, 21. 8, 14. I.
[0105] 经结构鉴定所合成的化合物确为式II-c所示目标化合物（R) -2-羰基-3-对甲苯 磺酰基-4-((S)-1-溴己基）-1，3-噁嗪。
[0106] 实施例
（式ΙΙ-d所示化合物）的制备
[0107] 1)按照如下合成路线制备式ι-d所示化合物，具体操作如下：
[0109] 在氮气条件下，化合物4-d(3. 67g，30mmol)溶于1'册(40.〇11^)，在-78°(：下，加 入n-BuLi(2·4mL，36mmol，2·4Minhex)，在-78°C反应下反应lh，加入BF3·Et 20(2·4mL， 9mmol)，反应0. 5h后，加入环氧乙醚（I. 8mL，36mmol)，反应Ih后，移至室温下反应24h，加 入饱和NH4Cl溶液淬灭，乙醚（3 X 70mL)萃取，水洗涤，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥， 过滤，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物5-d。
[0110] 称取1^厶1!14(1.528,39.9臟〇1)，悬浮于二乙二醇二甲醚（25.〇11^)与1'册（10.〇11^) 的混合液中，在0 °C下慢慢地滴加化合物5-d (2. 2087g，13. 3mmol)的二乙二醇二甲 醚（5. OmL)溶液，加热至回流，回流96h后，冷却至室温，依次加入H2O (I. 6mL)，10 % NaOH (I. 6mL)和H2O (4. 8mL)，然后上述混合液加入10 % HCl (25mL)，正戊烷（3 X 50mL)萃取， 合并有机相，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所 示产物6-d。
[0111] 称取上述化合物6-d(2. 05g，13. 3mmol)溶于二氯甲烷（40.0 mL)中，在室温下加入 TsNC0(2. 6229g，13. 3mmol)，搅拌反应过夜，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物I-d。
[0112] 2)按照如下合成路线制备式ΙΙ-d所示化合物，具体操作如下：
[0113]
[0114] 在室温下，向反应器中加入单膦配体式A-4(0. 0276g，0. 050mmol)，三氟甲磺酸 钪（0. 0246g，0. 050mmol)和3. OmL的二氯甲烷，在室温下搅拌30分钟，然后加入N-溴乙 酰胺（〇. 〇828g，0. 60mmol)，搅拌5分钟，移到-15 °C下搅拌5min，再加入式I-d (0. 1827g， 0. 50mmol)的二氯甲烷（2. OmL)溶液，在-15°C下搅拌48小时，加入0. 5mL三乙胺淬灭，旋 蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，收率为54%，对映体过量（测HPLC所得数值）99%。
[0115] HPLC条件：手性AD-H柱；正己烷：异丙醇的体积比为85 :15 ;流速：1. OmL/min ;吸 收波长：235nm〇
[0116] 结构确证结果如下：? NMR(400Hz, CDC13) δ 7. 98(d, J = 8. 4Hz, 2H), 7. 33(d, J = 8. 4Hz, 2H), 4. 69-4. 57 (m, 2H), 4. 39 (dt, J = 10. 4, 4. 8Hz, 1H), 4. 15 (td, J = 10. 4, 3. 6Hz, IH )，2. 44 (s, 3H)，2. 48-2. 37 (m, 1H)，2. 24-2. 15 (m, 1H)，I. 79-1. 63 (m, 6H)，I. 63-1. 48 (m, 2H), 1. 34-1. 09 (m，3H) ,1.07-0. 94 (m，lH) ,0.94-0. 80 (m，1H) ;13C NMR (100Hz，CDCl3) δ 150. 2, 14 5. 5, 135. 7, 129. 6, 129. 4, 64. 8, 58. 9, 56. 9, 42. 6, 35. 6, 33. 6, 32. 2, 26. 5, 26. 3, 26. 1，25. 2， 21. 9.
[0117] 经结构鉴定所合成的化合物确为式Π -d所示目标化合物（R) -2-羰基-3-对甲苯 磺酰基-4- ((S) -1-溴-2-环己基乙基）-1，3-噁嗪。
[0118] 实施例5、
（式Π-e所示化合物，Bn为-CH2Ph)的制备
[0119] 1)按照如下合成路线制备式I_e所示化合物，具体操作如下：
[0121] 称取 LiAlH4(5. 0g，132. Immol)，悬浮于 THF(200.0 mL)中，在 0°C下慢慢地滴加化 合物7(17. 5g，101. 6mmol)的THF (75. OmL)溶液，移至室温反应3h，加入饱和酒石酸钠钾溶 液淬灭反应，乙酸乙酯（3X 150mL)萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸浓缩，得 到所示产物8。
[0122] 向反应器中加入化合物8 (I. 4373g，12. 37mmol)，溶于THF (25. OmL)中，在(TC下分 批加入 NaH (0. 2720g，6. 8mmol)，反应 Ih 后，滴加 BnBr (I. 0578g，6. 19mmol)，滴加完毕后，加 热至75°C下，回流过夜，冷却至室温，加入饱和NH4Cl溶液淬灭反应，二氯甲烷（3X 70mL)萃 取，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物9-e。
[0123] 称取上述化合物9-e(0. 5060g，2. 45mmol)溶于二氯甲烷（10.0 mL)中，在室温下 加入TsNCO (0. 4838g，2. 45mmol)，搅拌反应过夜，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物 I_e 〇
[0124] 2)按照如下合成路线制备式ΙΙ-e所示化合物，具体操作如下：
[0125]
[0126] 在室温下，向反应器中加入单膦配体式A-4 (0. 0276g，0. 050mmol)，三氟甲磺酸 钪（0. 0246g，0. 050mmol)和3. OmL的二氯甲烷，在室温下搅拌30分钟，然后加入N-溴乙 酰胺（〇. 〇828g，0. 60mmol)，搅拌5分钟，移到-15 °C下搅拌5min，再加入式I-e (0. 2018g， 0. 50mmol)的二氯甲烷（2. OmL)溶液，在-15°C下搅拌48小时，加入0. 5mL三乙胺淬灭，旋 蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，收率为48 %，对映体过量（测HPLC所得数值）97 %。
[0127] HPLC条件：手性AS-H柱；正己烷：异丙醇的体积比为75 :25 ;流速：0. 6mL/min ;吸 收波长：235nm〇
[0128] 结构确证结果如下NMR (400Hz, CDCl3) δ 7. 97 (d, J = 8. 4Hz, 2H), 7. 40 -7. 29(m, 5H), 7. 25(d, J = 8. 4Hz, 2H), 4. 80 (td, J = 7. 2, 4. 4Hz, 1H), 4. 72 (dt, J = 9. 2, 4. 4Hz, 1H), 4. 57(d, J = 11. 6Hz, 1H), 4. 52 (d, J = 11. 6Hz, 1H), 4. 38 (dt, J = 10. 4, 4. 8Hz, 1H), 4. 16 (td, J = 10. 0, 3. 6Hz, 1H), 3. 70-3. 59 (m, 2H), 2. 48-2. 37 (m, 1H), 2. 4 2(s，3H)，2.28-2.15(m，2H)，2.02-1.91(m，lH);13CNMR(100Hz，CDCl 3)Sl50.1，145.3，138· I, 135. 6, 129. 6, 129. 3, 128. 6, 127. 9, 127. 8, 73. 3, 67. 4, 64. 8, 58. 7, 56. 0, 35. 2, 25. 2, 21. 8
[0129] 经结构鉴定所合成的化合物确为式Π -e所示目标化合物（R) -2-羰基-3-对甲苯 磺酰基-4-((S)-3-苄氧基-1-溴丙基）-1，3-噁嗪。
[0130] 实施例6、
（式Π-f所示化合物）的制备
[0131] 1)按照如下合成路线制备式I-f所示化合物，具体操作如下：
[0133] 称取化合物8(2. 30g，19. 8mmol)溶于CH2C12(50.0 mL)中，在0°C下加入三乙胺 (4. 00g，39. 6mmol)，搅拌10分钟后，加入对苯甲磺酰氯（3. 78g，39. 6mmol)，在0°C下反应过 夜，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物9-f。
[0134] 将上述产物 9-f (I. 54g，5. 7mmol)溶于丙酮（110.0 mL)中，加入 LiCl(2. 41g， 57. Ommol)，加热到65 °C下，反应过夜，停止加热，冷却至室温，旋蒸除去溶剂，加入水 (20mL)，乙酸（3X40mL)萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥，过滤，旋蒸浓缩，硅胶柱层析 提纯，得到所示产物l〇-f。
[0135] 称取上述化合物10_f(0. 7538g，5. 6mmol)溶于二氯甲烷（30.0 mL)中，在室温下 加入TsNCO (I. 1044g，5. 6_〇1)，搅拌反应过夜，旋蒸浓缩，硅胶柱层析提纯，得到所示产物 I-f〇
[0136] 2)按照如下合成路线制备式Π -f所示化合物，具体操作如下：
[0137]
[0138] 在室温下，向反应器中加入单膦配体式A-4 (0. 0276g，0. 050mmol)，三氟甲磺酸 钪（0. 0246g，0. 050mmol)和3. OmL的二氯甲烷，在室温下搅拌30分钟，然后加入1,3-二 溴_5, 5-二甲基海因（0. 1716g，0. 60mmol)，搅拌5分钟，移到-15°C下搅拌5min，再加入式 l-f(0. 1659g，0.50mmol)的二氯甲烷（2.0mL)溶液，在-15°C下搅拌48小时，加入0.5mL三 乙胺淬灭，旋蒸浓缩