的温度。在约1.2WHSV hr4下引入气体。因 为脱氢反应是吸热的，所以输入热至反应器来维持反应。反应过程中通常将反应器温度保 持在595°C的温度。然后使用Varian气体TCD色谱分析流出的气体。结果在表1中列出。
[0072] 从表1中可以看出，催化剂A具有较好的选择性和较少的结焦。这是观察到这些， 是由于催化剂A具有较高的选择性。较低的选择性指示较多的结焦，因为随着选择性降低， 更多的烷烃被分解产生结焦。由图1的选择性曲线清楚的是，与含铁催化剂（比较催化剂 B)相比，包含锰的催化剂A产生更高的选择性及因此更少的结焦，甚至是在更高的转化率 下。这指示当利用锰时更好的性能。此外，催化剂A并未包括任何再生。比较催化剂B包 括8小时后在流股（stream)上的再生，如图1中的间断曲线所示。甚至在没有再生的情况 下，锰催化剂转化率仍然较高。
[0073] 比较例3
[0074] 以与实施例1相同的方式制备利用锌的比较催化剂组合物（比较催化剂C)。使用 η-氧化铝载体制备催化剂组合物。用包含以下表3中列出的多种化合物的处理溶液处理 催化剂组合物，以提供与之前讨论的催化剂A的那些相比各种催化剂组分。表4示出处理 提供的每种组分的百分比。
[0075]
[0076]
[0077] 在与实施例2中描述的那些基本相同的反应条件下，将比较催化剂C用于丙烷脱 氢反应以产生丙烯。图2中示出锌催化剂组合物（比较催化剂C)在595°C下的转化率和 选择性运行数据。当与图1中的含Mn催化剂组合物（催化剂A)比较时，如与Mn催化剂约 50 %的转化率相比约45 %的更低转化率所指示的，Zn催化剂组合物的活性不高。
[0078] 清楚的是在相同的反应条件下，Zn催化剂组合物（比较催化剂C)不如Mn催化剂 组合物（催化剂A)的活性，与催化剂A约50%的转化率相比，仅示出丙烷至丙烯的45%转 化率。
[0079] 比较例4
[0080] 以与实施例1相同的方式制备利用铈的比较催化剂组合物（比较催化剂D)。使用 η-氧化铝载体制备催化剂组合物。用包含以下表5中列出的多种化合物的处理溶液处理 催化剂组合物，以提供与之前讨论的催化剂A的那些相比各种催化剂组分。以下表6示出 处理提供的每种组分的百分比。
[0081]
[0082]
[0084] 在与实施例2中描述的那些基本相同的反应条件下，将比较催化剂D用于丙烷脱 氢反应以产生丙烯。图3中示出铈催化剂组合物（比较催化剂D)在595°C下的转化率和选 择性运行数据。清楚的是在相同的反应条件下，铈催化剂组合物（比较催化剂D)不如Mn 催化剂组合物（催化剂A)的活性，与Mn催化剂组合物（催化剂A)约50%的转化率相比， 仅示出丙烷至丙烯的47%转化率。比较催化剂D还示出活性的更快降低，指示它比Mn催化 剂（催化剂A)结焦更快。
[0085] 虽然仅以本发明的形式中的一些示出本发明，但是本领域技术人员应当清楚的是 并不限于此，在不背离本发明的范围的情况下可容许多种改变和修改。因此，应当了解的是 所附权利要求应被广义地并以与本发明的范围相一致的方式解释。
【主权项】
1. 一种用于烃化合物脱氢的催化剂组合物，包含： 组分（A)-(G)，其中： (A) 是催化剂基质； (B) 是0? 2wt. %至2wt. %水平的铂； (C) 是锗、锡、铅、镓、铟和钛中的至少一种，组分（C)的总量在0.2wt. %至5wt. %的水 平； (D) 是Iwt. %至3wt. %水平的磷； (E) 是镁、钙、锶、钡、镭和镧系元素中的至少一种，组分（E)的总量在0.Iwt. %至 5wt. %的水平； (F) 是0?Iwt. %至2wt. %水平的氯化物；以及 (G) 是猛。2. 根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，（G)是0. 05wt. %至5wt. %水平的锰。3. 根据权利要求1-2中任一项所述的催化剂组合物，其中，（G)是0.Iwt. %至 2. 5wt. %水平的锰。4. 根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂组合物，其中，（A)是氧化铝基质。5. 根据权利要求1-4中任一项所述的催化剂组合物，其中，（C)是锡。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的催化剂组合物，其中，（A)是晶体氧化铝基质。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的催化剂组合物，其中，（E)钙。8. 根据权利要求1-7中任一项所述的催化剂组合物，其中： (B)是0? 5wt. %至I. 5wt. %水平的铂； 组分（C)的总量在Iwt. %至4wt. %的水平； (D)是Iwt. %至3wt. %水平的磷； 组分（E)的总量在1%至5%的水平；以及 (F)是0? 15wt. %至I.Owt. %水平的氯化物。9. 一种转化烃的方法，包括在烃转化反应条件下使烃进料在反应器内与权利要求1-8 中任一项所述的催化剂组合物接触，以形成烃转化产物。10. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述烃进料是石蜡烃进料。11. 根据权利要求9-10中任一项所述的方法，其中，所述烃进料是丙烷且所述烃转化 产物包括丙烯。12. 根据权利要求9-11中任一项所述的方法，其中，将蒸汽与所述烃进料一起引入至 所述反应器。13. 根据权利要求12所述的方法，其中，引入至反应器的蒸汽与烃进料的摩尔比是1:1 至 10:1〇14. 根据权利要求9-13中任一项所述的方法，其中，在基本上不含氧气（O2)下进行所 述径转化反应转化。15. 根据权利要求9-14中任一项所述的方法，其中，在500°C至600°C的温度下进行所 述径转化反应。16. 根据权利要求9-15中任一项所述的方法，其中，在2100hrH至4500hrH的GHSV下 将所述烃进料引入至所述反应器。17. -种形成用于烃化合物脱氢的权利要求1-8中任一项所述的催化剂组合物的方 法，所述方法包括： 结合以下组分： (1) 催化剂基质； (2) 铂源； (3) 锗源、锡源、铅源、镓源、铟源和钛源中的至少一种； (4) 磷源； (5) 镁源、钙源、锶源、钡源、镭源和镧系元素源中的至少一种； (6) 氯化物源；和 (7) 锰源； 以形成所述催化剂组合物。
【专利摘要】用于烃脱氢的催化剂组合物，包含组分(A)-(G)。组分(A)是催化剂基质。(B)是铂。(C)是锗、锡、铅、镓、铟和钛中的至少一种。(D)是磷，组分(D)的总量在1wt.％至3wt.％的水平。(E)是镁、钙、锶、钡、镭和镧系元素中的至少一种，组分(E)的总量在0.1wt.％至5wt.％的水平。(F)是0.1wt.％至2wt.％水平的氯化物。组分(G)是锰。该催化剂可用于烃的转化，其中，在烃转化反应条件下烃进料在反应器内与催化剂接触，以形成烃转化产物。多种组分源以一定方法组合以形成该催化剂组合物。
【IPC分类】B01J27/138, B01J27/13, B01J23/00, B01J37/02, B01J27/10, B01J23/62, B01J23/58, B01J38/00, B01J23/656, B01J21/12, B01J21/20, B01J27/135, B01J23/42, B01J37/08, B01J23/34
【公开号】CN104936696
【申请号】CN201480004722
【发明人】詹姆斯·W·考夫曼, 帕特里夏·A·胡克斯, 巴拉穆拉利·奈尔
【申请人】沙特基础工业公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2014年1月14日
【公告号】EP2945738A1, US20140200384, WO2014113395A1